QuEChERS/高效液相色谱法同时测定水产品中16种多环芳烃

摘要 建立了水产品中有16种多环芳烃药物残留量同时测定的高效液相色谱分析方法.样品经乙腈提取，C18与中性氧化铝净化后，采用荧光紫外检测器串联的方法对多环芳烃进行检测.实验结果表明，16种多环芳烃分离效果好，检出限（LOD）为0.5～5.0μg/kg，相对标准偏差为1.7%～9.2% （n=6），加标回收率达到71.8%～988%.该方法具有比较高的重现性和选择性，对于水产品中多环芳烃的残留测定具有很好的应用价值.

关键词 QuEChERS；高效液相色谱法；多环芳烃；水产品

中图分类号 TS254-7 文献标识码 A 文章编号 1000-537（2014）01-042-6

多环芳烃（PAHs）类化合物是一种惰性较强的碳氢化合物.PAHs具有疏水性、半挥发性及难降解等特点，容易在生物体内富集[13].PAHs能够抑制植物的生长，对人类有明显的“三致”效应（致癌、致畸、致突变），已成为世界范围的研究热点[45].欧盟食品科学委员会与美国环保局（USEPA）在2002年将16种PAHs列为优先控制污染物；我国环保总局将其中的7种PAHs列入优先控制污染物的黑名单中.

由于我国工业化及城市化的快速发展，燃煤、燃油被广泛地应用，产生的污染物不断排入水域中，对渔业养殖带来很大的危害，并影响到我国人民的身体健康和水产品的出口.随着PAHs的环境污染越来越严重，环境中PAHs的相关研究也越来越多，目前PAHs的检测方法有液相色谱法、气相色谱法、气相色谱质谱法联用等[68]，但大部分是基于环境方面的研究，例如水质、土壤以及沉积物等[911].对于水产品的检测技术目前研究得较少，钟惠英等[12]利用气相色谱质谱法测定水产品中16种多环芳烃；方杰等[13]利用气相色谱离子阱质谱法测定贝类中的16种多环芳烃；孙秀梅等[14]采用高效液相色谱荧光法测定水产品中15种多环芳烃.

由于水产品成分比较复杂，基质中含有大量的脂肪、蛋白质、碳水化合物以及色素等杂质，而多环芳烃作为亲脂性化合物分布在样品的脂质部分，同大分子物质紧密结合，因此，目前水产品中PAHs的提取过程中均采用皂化来去除脂类物质的干扰[1214].而皂化过程不仅耗时长且需要大量的化学试剂，前处理比较麻烦.QuEChERS方法是一种快速、简单、经济、高效、抗干扰、安全的样品前处理方法，其原理是利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附杂质达到除杂净化的目的[1517].本文通过采用QuEChERS技术进行样品处理，通过对试验条件的筛选和试验方法的改进，利用高效液相色谱荧光紫外联用来同时测定水产品中的16种多环芳烃，缩短了前处理时间，灵敏度高，能实现对多环芳烃的快速检测，满足水产品质检以及相关基础研究的要求.

3结论

本文建立了QuEChERS/高效液相色谱法测定水产品中PAHs含量的检测方法.通过对前处理条件及色谱条件的优化，PAHs在0.005～0.5 mg/L范围内其标准曲线的线性关系良好，检出限LOD在0.5～5.0 mg/g之间；在不同的添加水平下，PAHs各组分的平均回收率在为71.8%～98.8%，相对标准偏差为1.7%～9.2%，符合国内外有关标准和法规的要求.该方法并可为PAHs在水产品中的消除规律及毒理评价提供灵敏、准确的分析手段，对水产食品的安全工作提供了有力的保障.

参考文献：

[1]BERTOLOTTO R M， GHIONI F， FRIGNANI M， et al. Polycyclic aromatic hydrocarbons in surficial coastal sediments of the Ligurian sea[J]. Baseline/Mar Poll Bull， 2003，46（7）：903917.

[2]RANU T， RAKESH K， MOHAN K R M， et al. Distribution， sources and characterization of polycyclic aromatic hydrocarbons in the sediment of the River Gomti， Lucknow， India[J]. Bull Environ Contam Toxicol， 2009，83（3）：449454.

[3]卢腾腾，林钦，柯常亮，等. 珠江口仃洋水域沉积物种多环芳烃及其生态风险评价[J]. 中国水产科学， 2012，19（2）：336347.

[4]陈世军，祝贤凌，冯秀珍，等. 多环芳烃对植物的影响[J]. 生物学通报， 2010，45（2）：911.

[5]DONG R A， LIN Y T. Characterization and distribution of polycyclic aromatic hydrocarbon contaminations in surface sediments and water from Gaoping River， Taiwan[J]. Water Res， 2004，38（7）：17331744.

[6]林直宏，袁彦华，候镜德，等. HPLC测定油漆中的16种多环芳烃[J]. 中国测试， 2012，38（4）：4446.

[7]SARRAZIN L， DIANA C， SCHEMBRI T， et al. HPLC determination of polycyclic aromatic hydrocarbons （PAHs） in the littoral urban sewage area of Cortiou （Marseille France） [J]. Int J Environ Stud， 2004，61（4）：413425.

[8]SIMKO P. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in smoked meat products and smoke flavouring food additives[J]. J Chromatogr B， 2002，770（1/2）：318.

[9]王谢，崔师伟，张伟，等. 豫南地区地表水多环芳烃污染分析[J]. 环境卫生学杂志， 2012，2（6）：262267.

[10]TERESA P M， LUIS P， CARMEN C M， et al. Sample preparation of sewage sludge and soil samples for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons based on one pot microwave assisted saponification and extraction[J]. Anal Bioanal Chem， 2007，387（7）：25592564.

[11]冯精兰，申君慧，翟梦晓，等. 超声萃取高效液相色谱测定沉积物中的多环芳烃[J]. 河南师范大学学报：自然科学版， 2011，39（6）：8890.

[12]钟惠英，郑丹，杨家峰，等. 中华人民共和国水产行业标准SC/T 30422008， 水产品中16种多环芳烃的测定：气相色谱质谱法[S]. 北京：中国农业出版社，2008.

[13]方杰，王凯雄. 气相色谱离子阱质谱法测定海洋贝类中多残留有机氯农药、多氯联苯和多环芳烃[J]. 分析化学， 2007，35（11）：16071613.

[14]孙秀梅，梅光明，陈雪昌，等. 高效液相色谱荧光检测法测定水产品中15种多环芳烃[J]. 南方水产科学， 2012，8（3）：4853.

[15]LEHOTAY S J. Quick， easy， cheap， effective， rugged， and safe approach for dertermining pesticide residues[M]. New Jersey： Human Press， 2006：239261.

[16]LEHOTAY S J， MASTOVSKA K， YUN S J. Evaluation of two fast and easy methods for pesticide residue analysis in fatty food matrixes[J]. J AOAC Int， 2005，88（2）：630638.

[17]刘亚伟，董一威，孙宝利. QuEChERS在食品中农药多残留检测的应用研究进展[J]. 食品科学， 2009，30（9）：285288.

[18]毕鸿梁，张浩原，孙翠香，等. 蔬菜中多环芳烃的GCMS分析[J]. 分析测试学报， 2007，26（4）：530532.

[19]戴廷灿，李伟红，廖且根，等. 改进的QuEChERS液相色谱法检测蔬菜中的苯并[α]芘[J]. 分析测试学报， 2011，30（5）：570572.

[20]DIEZ C， TRAG W， ZOMMER P， et al. Comparison of all acetonitrile extraction partitioning and “dispersive solidphase extraction” method with classical multiresidue methods for the extraction of herbicide residues in barley samples[J]. J Chromatogr A， 2006，1131（12）：1123.