黄苞南星中的葡萄糖脑苷脂

【摘要】黄苞南星Arisaema flavum （Forsk.） Schott为天南星科天南星属多年生草本。其块茎、花以及果实均可入药，用于退烧、杀虫、祛胃风、消痞块[1]。黄苞南星在藏医药中作为“踏贵”的正...

[摘要] 采用硅胶、Sephadex LH-20和反相（C-18）柱色谱等方法研究黄苞南星块茎的化学成分。根据理化性质和波谱学数据与已知化合物对照鉴定了17个葡萄糖脑苷脂类化合物，分别是1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（2′（R）-acetoxyoctadecanoyl）amido]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （1），2′-O-acetylsoyacerebroside I （2），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 13Z）-2-[（2′R）-2-hydroxytetradecanoylamino]-1， 3-dihydroxy-4， 13-docosadiene （3），（2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-heptadecadiene （4），（2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （5），（2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxypalmitoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （6），（2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （7），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxytetradecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （8），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxypentadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （9），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （10），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8Z）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （11），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoylamino]-1， 3-hydroxy-4， 8-octadecadiene （12），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E）-2-[（R）-2′-hydroxytetracosanoylamino]-1， 3-hydroxy-4-hexadecane （13），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4R， 8Z）-2N-[（2′R）-2′-hydroxytetracosanoyl]-8-（Z）-octadecene-1， 3， 4-triol （14），1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3S， 4E， 8E）-2N-[（2′R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]-4-（E）， 8-（Z）-octadecadiene-1， 3-diol （15），typhoniside A （16），1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S， 3R， 8E）-2-[（2′R）-2-hydroxypalmitoylamino]-8-octadecene-1， 3-diol （17）。其中化合物1和2为首次从该植物中分离，其余化合物则均为首次从该属植物中分离得到。

[关键词] 天南星属；黄苞南星；葡萄糖脑苷脂

[Abstract] Silica gel， Sephadex LH-20， and reverse phase （C-18） column chromatography were used for the research of chemical constituents occurred in Arisaema flavum（Forsk.） Schott. The structures were elucidated by comparison physico-chemical properties and NMR spectroscopic data with those of known compounds. Seventeen cerebrosides were identified as 1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（2′（R）-acetoxyoctadecanoyl）amido]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （1）， 2′-O-acetylsoyacerebroside I （2）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 13Z）-2-[（2′R）-2-hydroxytetradecanoylamino]-1， 3-dihydroxy-4， 13-docosadiene （3）， （2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-heptadecadiene （4）， （2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （5）， （2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxypalmitoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （6）， （2S， 3R， 4E， 8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoyl]amino-9-methyl-4， 8-octadecadiene （7）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxytetradecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （8）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxypentadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （9）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （10）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8Z）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4， 8-octadecadiene-1， 3-diol （11）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E， 8E）-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoylamino]-1， 3-hydroxy-4， 8-octadecadiene （12）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4E）-2-[（R）-2′-hydroxytetracosanoylamino]-1， 3-hydroxy-4-hexadecane （13）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3R， 4R， 8Z）-2N-[（2′R）-2′-hydroxytetracosanoyl]-8-（Z）-octadecene-1， 3， 4-triol （14）， 1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S， 3S， 4E， 8E）-2N-[（2′R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]-4-（E）， 8-（Z）-octadecadiene-1， 3-diol （15）， typhoniside A （16）， and 1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S， 3R， 8E）-2-[（2′R）-2-hydroxypalmitoylamino]-8-octadecene-1， 3-diol （17）. Compounds 1 and 2 were isolated from the plant for the first time， while the remained compounds were isolated from the genus Arisaema for the first time.

[Key words] Arisaema；Arisaema flavum；cerebroside

doi：10.4268/cjcmm20161316

黄苞南星Arisaema flavum （Forsk.） Schott为天南星科天南星属多年生草本。其块茎、花以及果实均可入药，用于退烧、杀虫、祛胃风、消痞块[1]。黄苞南星在藏医药中作为“踏贵”的正品入药，具有驱虫、消肿散结、解毒和祛腐肉等功效[2]。黄苞南星生长在海拔较高的，为当地常见杂草，同时四川西部、云南西北部也有分布，资源极为丰富[3]。然而，黄苞南星的化学成分尚不明确，也就无法制定科学、规范的质量监控标准，严重制约了其规范化和标准化进程。本研究以明确黄苞南星化学成分为目的，以期为其规范化、标准化用药提供物质基础和实验依据。在本研究中，共分离鉴定出17个葡萄糖脑苷脂类化合物。除化合物1和2为首次从该植物中分离外，其余化合物均为首次从该属植物中分离。本研究虽没有从该植物中分离出新的葡萄糖脑苷脂类化合物，但分布于该植物的葡萄糖脑苷脂类成分的结构多样性可见一斑。

1 材料

旋光仪为申光SGW-1自动旋光仪；质谱（ESI-MS）则使用Finnigan-LCQDECA；核磁共振为Agilent， 400 MHz，以DMSO-d6和pyridine-d4为溶剂，溶剂信号分别以δH/C= 2.50/39.5，8.74/150.4为内标；薄层色谱（TLC）硅胶（GF254）和柱色谱硅胶（200～300目，青岛海洋化工有限公司）用于柱色谱。反相色谱柱（Cosmosil 75，C18-OPN）为Nacalai Tesque 公司产品。葡聚糖凝胶Sephadex LH-20购自当地商。TLC显色剂用硫酸香草醛试剂[香草醛0.5 g溶于100 mL硫酸-乙醇（1∶1）溶液]。实验室所用的有机溶剂以及其他耗材等，从成都金牛化工试剂公司购买。

黄苞南星块茎于2013年11月购自荷花池中药材专业市场，由西南民族大学少数民族药物研究所王晓玲教授鉴定为A.flavum。植物标本现存放在西南民族大学少数民族药物研究所标本馆，序号为ZY201401。

2 提取与分离

黄苞南星（5 kg）粉碎（5～10目），用乙醇室温浸提3次（10 L/次，每次7 d），合并后减压浓缩回收溶剂得浸膏300 g。将其分散于水中，依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取。真空浓缩回收乙酸乙酯以及正丁醇，分别得到乙酸乙酯取物24 g和正丁醇萃取物55 g。乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱（Φ 8 cm×60 cm），氯仿-甲醇（20∶1～1∶1，10 L）梯度洗脱，TLC检测合并相同组分得到A～H共8个部分，组分F继续用硅胶柱色谱（Φ 4 cm×40 cm），薄层板检测合并为FA～FE共5个部分，流分FB经反相色谱（C-18），甲醇-水（2∶8～10∶0）洗脱得到化合物1（5.0 mg），2 （4.2 mg），4 （5.4 mg）；流分FD经硅胶柱色谱（Φ 4 cm×50 cm），氯仿-甲醇（10∶1～1∶1）梯度洗脱，得化合物3（8.0 mg）和FDA-FDE共5个部分。FDC经反相柱色谱，甲醇-水（2∶8～10∶0）洗脱得到化合物5（4.5 mg），6 （5.8 mg），7 （3.6 mg），10（5.2 mg）；组分FDE经反相柱色谱，甲醇-水（2∶8～10∶0）洗脱得到化合物8（3.8 mg），9 （4.6 mg），11 （5.0 mg）；组分G继续用硅胶柱色谱（Φ 4 cm×40 cm），薄层板检测合并为GA～GF共6个部分，组分GA经Sephadex LH-20，氯仿-甲醇（1∶1）洗脱得到化合物12（3.3 mg），13 （6.2 mg）；组分GC经反相柱色谱，甲醇-水（1∶9～10∶0）洗脱得到化合物15（6.3 mg）；组分GD经反相柱色谱，甲醇-水（1∶9～10∶0）洗脱得到化合物16（4.5 mg）；组分GE经反相柱色谱，甲醇-水（1∶9～10∶0）洗脱得到化合物14（3.6 mg），17 （8.2 mg）。

3 结构鉴定

化合物1 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+9.3 （c 0.15，pyridine）， ESI-MS m/z 806 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz）δ： 8.44 （1H，d，J=8.1 Hz，NH），6.05 （1H，dd，J=15.5，5.6 Hz，H-4），5.89 （1H，dt，J=15.4，6.3 Hz，H-5），5.56 （1H，dd，J=7.6，4.9 Hz，H-2′），5.51 （2H，m，H-8，9），4.94 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.90 （1H，dd，J=10.8，3.0 Hz，H-1a），4.76 （2H，d，J=3.9 Hz，H-2，3），4.56 （1H，dd，J=11.3，1.5 Hz，H-6″a），4.40 （1H，dd，J=11.7，5.2 Hz，H-6″b），4.25 （2H，d，J=8.5 Hz，H-3″，4″），4.11 （1H，dd，J=16.6，8.4 Hz，H-1b），4.07 （1H，d，J=8.2 Hz，H-2″），2.23 （3H，s，COCH3），0.88 （6H，t，J=6.5 Hz，CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 171.1 （C-1′），171.0 （COOCH3），132.5 （C-4），132.9 （C-5），131.5，130.4 （C-8，9），106.3 （C-1″），79.1 （C-5″），79.0 （C-3″），75.8 （C-2″），75.4 （C-2′），72.6 （C-3），72.1 （C-4″），70.6 （C-1），63.1 （C-6″），55.3 （C-2），33.4 （C-6，10），33.3 （C-7），33.2 （C-3），26.1 （C-4′），21.5 （COCH3），14.8 （2×CH3）。波谱数据与文献[4-5]相符。因此，化合物1被鉴定为1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S，3R，4E，8E）-2-[（2′（R）-acetoxyoctadecanoyl）amido]-4，8-octadecadiene-1，3-diol。

化合物2 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.1 （c 0.10，pyridine），ESI-MS m/z 778 [M + Na]+。1H-NMR （DMSO-d6，400 MHz） δ： 7.52 （1H，d，J=9.2 Hz，NH），5.59 （1H，d，J=15.2 Hz，H-4），5.41 （3H，m，H-5，8，9），4.03 （2H，d， J=7.8 Hz，H-1a，1″），3.97 （1H，m，H-3），3.75 （1H，m，H-2），3.67，3.35（2H，m，H-6″a，6″b），3.30 （1H，m，H-1b），2.07 （3H，s，COCH3），0.85 （6H，t，J=6.4 Hz，2×CH3）。13C-NMR （DMSO-d6，100 MHz） δ： 170.2 （C-1′），169.4 （COOCH3），131.8 （C-4），131.2 （C-5），130.6 （C-8），129.9 （C-9），104.2 （C-1″），77.3 （C-3″），76.7 （C-5″），73.9 （C-2″），73.9 （C-2′），70.6 （C-3），70.5 （C-4″），69.0 （C-1），61.5 （C-6″），53.5 （C-2），32.5 （C-6），32.4 （C-7），32.2 （C-10），32.0 （C-3），25.0 （C-4′），21.2 （COCH3），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[5-7]一致，故鉴定化合物为2′-O-acetylsoyacerebroside I。

化合物3 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+8.2 （c 0.18，pyridine），ESI-MS m/z 764 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.34 （1H，d，J=8.1 Hz，NH ），5.97 （1H，m，H-4），5.90 （1H，m，H-5），5.48 （1H，m，H-13），4.90 （1H，d，J=8.2 Hz，H-1″），4.35 （1H，dd，J=12.4，5.0 Hz，H-6″a），4.52 （1H，m，H-6″b），4.03 （1H，dd，J=8.3，7.9 Hz，H-2″），0.88 （6H，t，J=6.6 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 176.0 （C-1′），132.9 （C-5），132.0 （C-4），130.3 （C-13），130.4 （C-14），105.7 （C-1″），78.7 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.8 （C-2′），72.5 （C-3），71.6 （C-4″），70.0 （C-1），63.0 （C-6″），54.7 （C-2），35.9 （C-3′），33.0 （C-6），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[8]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，13Z）-2-[（2′R）-2-hydroxytetradecanoylamino]-1，3-dihydroxy-4，13-docosadiene （asteriacerebroside G）。

化合物4 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.6 （c 0.17，pyridine），ESI-MS m/z 736 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.35 （1H，d，J=8.9 Hz，NH ），5.97 （1H，dd，J=15.0，5.4 Hz，H-5），5.95 （1H，dt，J=15.0 Hz，H-4），5.25 （2H，m，H-8，9），4.90 （1H，d，J=8.1 Hz，H-1″），4.58 （1H，dd，J=7.8，3.2 Hz，H-2′），4.34 （1H，dd，J=11.8，3.4 Hz，H-6″a），4.22 （1H，dd，J=9.3 Hz，H-3″），4.00 （1H，dd，J=9.0，8.0 Hz，H-2″），1.59 （3H，s，CH3-18），0.85 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.5 （C-1′），135.9（C-9），132.6 （C-4），132.0 （C-5），124.5 （C-8），105.6 （C-1″），78.7 （C-5″），78.5 （C-3″），75.2 （C-2″），72.6 （C-2′），72.5 （C-3），71.6 （C-4″），70.0 （C-1），62.9 （C-6″），54.7 （C-2），40.0 （C-10），35.6 （C-3′），33.0 （C-6），32.3 （C-7），16.5 （CH3-18），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[9]一致，故鉴定化合物为（2S，3R，4E，8E）1-O-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4，8-heptadecadiene。

化合物5 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+7.2 （c 0.21，pyridine），ESI-MS m/z 764 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.35 （1H，d，J=8.0 Hz，NH ），6.00 （1H，dd，J=15.7，6.0 Hz，H-5），5.93 （1H，dt，J=15.7 Hz，H-4），4.92 （1H，d，J=8.2 Hz，H-1″），4.72 （1H，dd，J=12.0，5.9 Hz，H-1a），4.58 （1H，d，J=8.0 Hz，H-2′），4.50 （1H，dd，J=12.2，3.7 Hz，H-6″a），4.34 （1H，dd，J=12.0，5.4 Hz，H-6″b），4.24 （1H，dd，J=12.3，6.4 Hz，H-1b），1.59 （3H，s，H3-18），0.85 （6H，t，J=6.9 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.5 （C-1′），135.7，（C-9），132.0 （C-4），131.8 （C-5），124.1 （C-8），105.6 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.6 （C-2′），72.5 （C-3），71.6 （C-4″），70.0 （C-1），62.5 （C-6″），54.6 （C-2），40.1 （C-10），35.6 （C-3′），33.0 （C-6），28.5 （C-7），16.0 （CH3-18），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[10]一致，故鉴定化合物为（2S，3R，4E，8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]amino-9-methyl-4，8-octadecadiene。

化合物6 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+7.4 （c 0.19，pyridine），ESI-MS m/z 750 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.35 （1H，d，J=8.5 Hz，NH ），5.98 （1H，dt，J=15.6 Hz，H-5），5.93 （1H，dd，J=15.6，7.0 Hz，H-4），5.25 （2H，m，H-8，9），4.92 （1H，d，J=7.5 Hz，H-1″），4.70 （1H，dd，J=10.4，5.9 Hz，H-1a），4.58 （1H，m，H-2′），4.50 （1H，d，J=12.2 Hz，H-6″a），4.34 （1H，dd，J=12.0，6.4 Hz，H-6″b），4.22 （1H，m，H-1b），1.59 （3H，s，H3-18），0.87 （6H，t，J=6.9 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.5 （C-1′），135.7，（C-9），132.4 （C-4），131.8 （C-5），124.1 （C-8），105.6 （C-1″），78.4 （C-5″），78.4 （C-3″），75.0 （C-2″），72.5 （C-2′），72.4 （C-3），71.6 （C-4″），70.0 （C-1），62.9 （C-6″），54.7 （C-2），40.0 （C-10），35.6 （C-3′），33.0 （C-6），32.1 （C-7，16），28.4 （C-11），28.2 （C-14′），23.0 （C-17，15′），16.3 （CH3-19），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[10-11]一致，故鉴定化合物为（2S，3R，4E，8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxypalmitoyl]amino-9-methyl-4，8-octadecadiene （cerebroside B）。

化合物7 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+5.9 （c 0.25，pyridine），ESI-MS m/z 780 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.34 （1H，d，J=8.5 Hz，NH），5.98 （1H，dt，J=15.0 Hz，H-5），5.93 （1H，dd，J=15.0，6.1 Hz，H-4），5.24 （2H，m，H-8，9），4.87 （1H，d，J=7.5 Hz，H-1″），4.70 （1H，dd，J=10.5，5.6 Hz，H-1a），4.58 （1H，m，H-2′），4.48 （1H，d，J=12.2 Hz，H-6″），1.59 （3H，s，H3-18），0.84 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.5 （C-1′），135.6（C-9），132.3 （C-4），131.7 （C-5），124.0 （C-8），105.5 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），74.9 （C-2″），72.3 （C-2′），72.3 （C-3），71.4 （C-4″），69.9 （C-1），62.7 （C-6″），54.5 （C-2），39.7 （C-10），35.6 （C-3′），32.9 （C-6），32.1 （C-7，16），28.4 （C-11），28.2 （C-16′），22.8 （C-17，17′），16.0 （CH3-19），14.0 （2×CH3）。波谱数据与文献[10-11]一致，故鉴定化合物为（2S，3R，4E，8E）1-（β-D-glucopyranosyl）-3-hydroxy-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoyl]amino-9-methyl-4，8-octadecadiene （cerebroside D）。

化合物8 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+5.5 （c 0.14，pyridine），ESI-MS m/z 708 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.30 （1H，d，J=8.4 Hz，NH），6.01 （1H，dd，J=15.3，5.4 Hz，H-4），5.93 （1H，dt，J=15.3 Hz，H-5），4.90 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.76 （1H，dd，J=11.7，3.8 Hz，H-1b），4.58 （1H，dd，J=8.3，4.1 Hz，H-2′），4.50 （1H，dd，J=12.3，3.1 Hz，H-6″b），4.35 （1H，dd，J=12.2，5.0 Hz，H-6″a），4.02 （1H，d，J=7.8，H-2″），0.89 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.7 （C-1′），132.3 （C-5），132.1 （C-4），131.0 （C-9），130.1 （C-8），105.5 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.6 （C-2′），72.3 （C-3），71.6 （C-4″），70.1 （C-1），62.7 （C-6″），54.5 （C-2），33.0 （C-6），32.9 （C-10），32.0 （C-7），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[4]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，8E）-2-[（R）-2′-hydroxytetradecanoylamino]-4，8-octadecadiene-1，3-diol。

化合物9 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.2 （c 0.13，pyridine），ESI-MS m/z 722 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.34 （1H，d，J=8.3 Hz，NH），6.02 （1H，dd，J=15.4，5.8 Hz，H-4），5.92 （1H，dt，J=15.4 Hz，H-5），5.48 （2H，m，H-8，9），4.92 （1H，d，J=7.9 Hz，H-1″），4.78 （1H，m，H-1b），4.58 （1H，d，J=8.4，4.8 Hz，H-2′），4.51 （1H，dd，J=12.3，3.5 Hz，H-6″b），4.37 （1H，dd，J=12.2，5.3 Hz，H-6″a），4.03 （1H，d，J=7.9 Hz，H-2″），0.88 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），132.0 （C-5），131.9 （C-4），131.1 （C-9），130.0 （C-8），105.6 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.4 （C-2′），72.3 （C-3），71.6 （C-4″），69.9 （C-1），62.7 （C-6″），54.6 （C-2），32.9 （C-6），32.9 （C-10），32.1 （C-7），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[4]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，8E）-2-[（R）-2′-hydroxypentadecanoylamino]-4，8-octadecadiene-1，3-diol。

化合物10 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.5 （c 0.23，pyridine），ESI-MS m/z 726 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.39 （1H，d，J=8.1 Hz，NH），6.03 （1H，dd，J=15.1，5.0 Hz，H-4），5.94 （1H，dt，J=15.0 Hz，H-5），5.48 （2H，m，H-8，9），4.93 （1H，d，J=8.0 Hz，H-1″），4.51 （1H，dd，J=12.5，3.8 Hz，H-6″b），4.36 （1H，dd，J=12.4，5.0 Hz，H-6″a），4.02 （1H，d，J=7.8 Hz，H-2″），0.89 （6H，t，J=6.9 Hz，2×CH3）。13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），132.0 （C-5），131.9 （C-4），131.1 （C-9），130.0 （C-8），105.6 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.4 （C-2′），72.3 （C-3），71.6 （C-4″），69.9 （C-1），62.7 （C-6″），54.6 （C-2），33.0 （C-6），32.9 （C-10），32.1 （C-7），14.2 （2×CH3）。波谱数据与文献[7]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，8E）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4，8-octadecadiene-1，3-diol （soyacerebroside I）。

化合物11 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+7.5 （c 0.25，pyridine），ESI-MS m/z 726 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.40 （1H，d，J=8.3 Hz，NH ），6.02 （1H，dd，J=15.0，5.3 Hz，H-4），5.92 （1H，dt，J=15.0 Hz，H-5），5.47 （2H，m，H-8，9），4.92 （1H，d，J=7.9 Hz，H-1″），4.52 （1H，dd，J=12.2，4.4 Hz，H-6″b），4.35 （1H，dd，J=12.1，5.4 Hz，H-6″a），4.00 （1H，d，J=7.9 Hz，H-2″），0.87 （6H，t，J=6.9 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），132.0 （C-5），131.9 （C-4），131.1 （C-9），130.0 （C-8），105.5 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.4 （C-2′），72.3 （C-3），71.6 （C-4″），69.9 （C-1），62.7 （C-6″），54.6 （C-2），33.0 （C-6），27.4 （C-10），27.3 （C-7），14.2 （2×CH3）。波谱数据与文献[7]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，8Z）-2-[（R）-2′-hydroxyhexadecanoylamino]-4，8-octadecadiene-1，3-diol （soyacerebroside Ⅱ）。

化合物12 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.7 （c 0.16，pyridine），ESI-MS m/z 764 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.32 （1H，d，J=8.5 Hz，NH ），6.00 （1H，dd，J=15.4，5.6 Hz，H-4），5.93 （1H，dt，J=15.4 Hz，H-5），5.47 （2H，m，H-8，9），4.93 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.49 （1H，dd，J=12.0，4.8 Hz，H-6″b），4.36 （1H，dd，J=12.1，5.0 Hz，H-6″a），0.89 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），132.3 （C-5），131.0 （C-4），131.0 （C-9），129.8 （C-8），105.5 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.2 （C-2″），72.5 （C-2′），72.3 （C-3），71.6 （C-4″），69.9 （C-1），62.8（C-6″），54.6 （C-2），33.0 （C-6），32.8 （C-7），32.8 （C-10），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[12]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E，8E）-2-[（R）-2′-hydroxyoctadecanoylamino]-1，3-hydroxy-4，8-octadecadiene。

化合物13 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+5.6 （c 0.24，pyridine），ESI-MS m/z 822 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.30 （1H，d，J=8.9 Hz，NH ），6.03 （1H，dd，J=15.4，5.0 Hz，H-4），5.93 （1H，m，H-5），4.92 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.48 （1H，dd，J=12.5，4.8 Hz，H-6″b），4.36 （1H，m，H-6″a），0.89 （6H，t，J=6.7 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），132.9 （C-5），131.6 （C-4），105.7 （C-1″），78.5 （C-5″），78.5 （C-3″），75.0 （C-2″），72.5 （C-2′），72.4 （C-3），71.6 （C-4″），69.9 （C-1），62.9（C-6″），54.6 （C-2），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[12]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4E）-2-[（R）-2′-hydroxy tetracosanoylamino]-1，3-hydroxy-4-hexadecene。

化合物14 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.0 （c 0.15，pyridine），ESI-MS m/z 866 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.55 （d，J=9.2 Hz，1H，NH ），7.58 （1H，br s，OH-2′），6.80 （1H，br s，OH-3），6.41 （1H，br s，OH-6″），6.01 （1H，br s，OH-4′），5.47 （4H，m，H-8，9，15′，16′），4.94 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.71 （1H，dd，J=11.4，6.3 Hz，H-1a），4.58 （1H，dd，J=8.2，3.1 Hz，H-2′），4.50 （1H，dd， J=12.2，3.8 Hz，H-6″a），4.35 （1H，dd， J=12.0，3.2 Hz，H-6″b），4.30 （1H，d，J=5.0 Hz，H-3），0.86 （6H，t，J=6.9 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.7 （C-1′），130.9 （C-8），130.1 （C-4），130.0 （C-15′，16′），105.5 （C-1″），78.3 （C-5″），78.1 （C-3″），76.0 （C-3），75.0 （C-2″），72.7 （C-2′），72.5 （C-4），71.0 （C-4″），70.5 （C-1），62.3 （C-6″），51.6 （C-2），35.8 （C-3′），34.3 （C-5），32.5 （C-16），27.9 （C-7），27.9 （C-10），23.6 （C-17），14.5 （2×CH3）。波谱数据与文献[12]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3R，4R，8Z）-2N-[（2′R）-2′-hydroxytetracosanoyl]-8-（Z）-octadecene-1，3，4-triol。

化合物15 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+5.9 （c 0.10，pyridine），ESI-MS m/z 736 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.40 （1H，d，J=9.2 Hz，NH），7.73 （1H，br s，OH-2′），6.97 （1H，br s，OH-3），6.58 （1H，br s，OH-6″），5.98 （1H，dd，J=15.4，6.3 Hz，H-4），5.91 （1H，dt，J=15.4，5.3 Hz，H-5），5.42 （2H，t，J=5.1 Hz，H-8，9），4.95 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.78 （1H，dd，J=11.9，6.4 Hz，H-1a），4.56 （1H，dd，J=7.9，4.5 Hz，H-2′），4.51 （1H，dd， J=12.5，3.9 Hz，H-6″a），4.36 （1H，dd， J=11.9，3.2 Hz，H-6″b），0.97 （6H，t，J=6.1 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.7 （C-1′），132.3 （C-4），132.3 （C-5），131.0 （C-9），130.2 （C-8），105.7 （C-1″），78.8 （C-5″），78.7 （C-3″），75.0 （C-2″），72.7 （C-2′），72.4 （C-3），71.5 （C-4″），70.3 （C-1），62.9 （C-6″），54.8 （C-2），35.8 （C-3′），33.3 （C-6），33.1 （C-10），33.0 （C-7），32.5 （C-16），26.2 （C-4′），23.0 （C-17），14.5 （2×CH3）。波谱数据与文献[13]一致，故鉴定化合物为1-O-（β-D-glucopyranosyl）-（2S，3S，4E，8E）-2N-[（2′R）-2′-hydroxyhexadecanoyl]-4-（E），8-（Z）-octadecadiene-1，3-diol。

化合物16 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+6.5 （c 0.20，pyridine），ESI-MS m/z 820 [M + Na]+。 1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.36 （1H，d，J=9.1 Hz，NH），6.01 （1H，dt，J=15.5，6.4 Hz，H-5），5.92 （1H，dd，J=15.4，5.6 Hz，H-4），5.50 （2H，m，H-8，9），4.93 （1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.80 （1H，m，H-2），4.77 （1H，t，J=6.4 Hz，H-3 ），4.69（1H，dd，J=11.2，6.3 Hz，H-1a），4.56 （1H，dd，J=7.8，4.0 Hz，H-2′），4.50 （1H，dd， J=12.5，1.7 Hz，H-6″a），4.35 （1H，dd， J=12.0，3.9 Hz，H-6″b），4.25 （1H，dd，J=11.5，3.5 Hz，H-1b），0.85 （6H，t，J=6.3 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.5 （C-1′），132.3 （C-4），132.0 （C-5），131.0 （C-9），130.1 （C-8），105.7 （C-1″），78.6 （C-5″），78.6 （C-3″），75.2 （C-2″），72.6 （C-3），72.3 （C-2′），71.5 （C-4″），70.3 （C-1），62.7 （C-6″），54.8 （C-2），35.8 （C-3′），33.3 （C-6），32.8 （C-7，10），32.0 （C-16），26.0 （C-4′），23.0 （C-17），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[14]一致，故鉴定化合物为1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S，3R，4E，8E）-2-[2′（R）-hydroxydocosanoylamino]-4，8-octadecadiene-1，3-diol （typhoniside A）。

化合物17 白色粉末，TLC紫外灯254，365 nm均无吸收，喷洒硫酸-香草醛显色剂加热后呈红色。[α]=+5.4 （c 0.16，pyridine），ESI-MS m/z 738 [M + Na]+。1H-NMR （pyridine-d5，400 MHz） δ： 8.30 （1H，d，J=9.3 Hz，NH），5.50 （2H，m，H-8，9），4.87 （1H，d，J=7.7 Hz，H-1″），4.80 （1H，m，H-2），4.71 （1H，m，H-1a ），4.68（1H，m，H-2），4.60 （1H，dd，J=7.5，4.0 Hz，H-2′），4.47 （1H，dd， J=12.1，1.7 Hz，H-6″a），4.32 （1H，dd， J=12.0，5.5 Hz，H-6″b），4.18 （2H，m，H-1b，H-3），0.87 （6H，t，J=6.5 Hz，2×CH3）。 13C-NMR （pyridine-d5，100 MHz） δ： 175.6 （C-1′），131.0 （C-9），130.8 （C-8），105.7 （C-1″），78.6 （C-5″），78.5 （C-3″），75.2 （C-2″），72.4 （C-2′），71.9 （C-4″），71.4 （C-3），70.3 （C-1），62.7 （C-6″），54.8 （C-2），35.8 （C-3′），33.2 （C-7，10），32.0 （C-16），26.3 （C-4′），23.0 （C-17），14.3 （2×CH3）。波谱数据与文献[15]一致，故鉴定化合物为1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S，3R，8E）-2-[（2′R）-2-hydroxypalmitoylamino]-8-octadecene-1，3-diol。

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