运用“允许差值法”控制环境监测实验室分析质量的综合探究

摘要 现阶段，在我国环境监测系统的实验室中，主要使用的是休哈特质量控制图对相关分析质量来进行控制。随着这几年的实践证明，这种方法其实是自我控制的实验室中分析质量的非常好的方法，为我国提升环境监测的质量起到了一定的作用，但同时也反映出此种方法在实践使用中的不足与繁琐，因此很难推广使用。

关键词 运用差值法；环境监测实验室；综合分析

中图分类号 X830 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-（2013）012-0117-01

本篇文章利用实验室的试验，确立分析方法的准确度以及精密度，并经过数学的加工处理，将此二项标准以“允许差值”表示，使用“允许差值法”确定普通监测活动中水平双样减差值所允许范围，与多次测定均值和靶值的减差值所允许范围，以及加标回收率所允许范围与控制样所受控范围，利用此种方法对分析质量进行控制。此方法反映了统一的相关分析质量要求，可以不需要反复的做质控图。

1 “允许差值法”运用于实验室分析的质量控制原理设想

分析手法的“运行差值”，这其中包括了两个基本内容：第一，平行双样减差值所允许的范围。第二，多次测定匀值和靶值的减差值所允许的范围。实际上，这反映出分析手法的准确度与精密度，这同时是控制分析质量的有关标准要求。作为全国通用的监测分析法，即“允许差值”，需要以实验室的实验加以确定。

经过查找大量的资料了解到，国家环境监测总站对目前我国二级监测站长时间的水质实验间质控考核结果与某地区三级监测站的长时间水质实验间质控考核结果，通过数学统计加工，取得了十几个分析项目和二十几个分析手法的准确度与紧密度，这些有关数据和资料，给计算分析方式即“允许差值”提高了依据与基础。

分析方法有允许差值，该允许差值和设定的置信度有密切关系，可以按照设定要求，将置信度定位0.94或者0.98，其能够对应的“运行差值”范围是控制质量所运行范围。

2 “允许差值”的计算方法

2.1 影响允许差值的因素

分析方法其平行样测定值所允许差值和等待检测物的浓度，检测方法以及方法的紧密度等要素都有关系。如果分析方法的使用仪器已经确定，且操作按照要求进行，那么读数的误差和精密度等要素就会较为稳定，此情况下，允许差值就只和待测物的浓度有关。如果待测物的浓度比分析方法可以准确测定的值更低，即待测物浓度值是“定量检测最低浓度CL”情况下，检测仪器的误差所对应的等待检测物的浓度值与监测限二者中的最大值定义为绝对的差值Wd（单位：mg/L），这个值即是待测物的浓度在低于CL情况下，测定为平行样减差值所允许差值。按照相关资源分析，定CL=10Wd为最佳（特殊项目除外）

按照“环境监测的分析方法”相关规定，应该使用分光光度计时，此种设备读数误差是0.005吸光度能对应的待检测物浓度数，对于能原子吸收测汞仪或者酸度计最小的分度数所相应的待检测物浓度数。其容量的分析以0.05毫升标准的滴定液所相应的待检测物浓度数为设备误差。

2.2 多次测定均值和靶值的对应允许差值的计算

通过实验室的有关实验，确定好分析方法其准确度及精密度，同时可以算出反复性r与再现性R的值，利用这些数据，能够把多次测定平均值和靶值的对应允许差值计算出来{相对允许差值是n

2.3 均数，差值控制图的制作

在实验室实验时，得到了平行样检测的减差数所相应允许差数WR（%）。配制控制样品的浓度一般情况下需大于CL。对于控制样品一次测试24个数值，设计算出的平均数为Y，且计算控制图其控制范围和警告范围。以下是均数控制范围：

上控制限与下控制限是N±3/22N

上警告限与下警告限是N±2N

上辅助线与下辅助线是N±1/22N

其中，中位置是N；差值控制图：上控制限是3/2WRN；上警告线是WRN；上辅助线是1/2WRN；基值是0。

2.4 加标百分回收率所允许范围

通过实验室的实验，总结得出方法加标百分回收率平均值P与标准偏差Sp，那么置信度是0.94的加标百分百回收率其允许范围是P±2Sp，如果置信度是0.98，那么加标百分百回收率其允许范围是P±3Sp。

在常规的、普通的监测中，如果使用加标百分百回收率的控制分析精确度，那么就按照设定好的置信度并采用对应的加标百分百回收率所允许范围 。

3 允许差指表

根据最近三年环境监测国家网水质监测质控考核的结果与近三年某地区环境监测站水质监测质控考核结果，使用数学物理统计方式，删除了小部门的离群值，遵照上面提到的原理与方法，并依据化学的分析与实际可能性，把平行样检测出所运行的范围、二次检测平均值以及靶值所允许值。相关资料中的每项允许差值分为置信度为0.94与0.98两种，在使用时，可以依据相关需要与可能性选择使用。每项置信度其允许差值可分为相关运行差值（%）与绝对允许差值（mg/L）。在使用时，应该根据待检测物所测试出的平均值再乘以运行差值。这种计算值和同一置信度其绝对允许差值作比较，一般情况下使用数值更大的为此待检测物所设置的置信度其允许差值。

4 结束语

首先，从文中可以看出，“允许差值法”实际上是一种较为简单、科学、有效的控制一般监测中实验间分析质量的方法。其次，本文分析总结了相关水质监测项目与分析方法的允许差值，此方法能使用与一般监测中，其控制测定结果的准确度与精密度。最后，使用允许差值法进行均数的绘制，即差值控制图，拥有统一其受控范围相关要求，同时也具有休哈特质，其控图能反映相关系误差的性能。

参考文献

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