亚磷酸三苯酯的合成

【摘要】亚磷酸三苯酯是一种性能非常优良的辅助抗氧剂，它被广泛的用于各种的ABS树脂、聚烯烃、聚酯、环氧树脂制品中。它具有有效增强制品的光稳定性以及可以保持其产品的透明度。亚磷酸三苯酯还是PVC制品中的螯合剂和稳定剂。此外，亚磷酸三苯酯也是制取亚磷酸三烷基酯的非常重要的中间体。因此，本文主要就亚磷酸三苯酯的生产工艺以及应用进行分析。

【关键词】亚磷酸三苯酯；合成；化工

中图分类号：C35文献标识码： A

一、前言

如何做好新形势下亚磷酸三苯酯的合成的控制研究发展工作，为亚磷酸三苯酯的合成的控制研究,实现可持续发展提供坚实的安全保障，是现在亚磷酸三苯酯的合成的控制研究面临的迫在眉睫、函需解决的头等课题。

二、亚磷酸三苯酯的概述

亚磷酸三苯酷是一种重要的化F原料,全三要用于聚合物的抗氧剂和稳定剂,在各种聚乙烯制品中作鳌合剂,能使其制品保持透明度,并能抑制颜色变化。同时也是合成其它亚磷酸烷基醋的关键原料。亚磷酸三苯醋的合成报道很少,我们曾对一些文献作了复试,由于介质酸性很强,水洗时马上水解,不经水洗直接减压蒸馏仍得不到合格产品。为了克服反应介质的酸性,我们选用了一系列碱性催化剂,最终选到了最佳的特效碱催化剂,所得产品按企业标准检测均符合指标要求。通过红外光谱分析证明完全与标淮图一致,可确定产物为亚磷酸三苯醋,产率达85%以上,溶剂可以回收反复应用,副产物可应用于一些树脂的促进剂,生产过程对环境无污染,有利干工业化生产。

三、亚磷酸三苯酯的应用

亚磷酸三苯酯简称TPP，又称三苯氧基膦，为亚磷酸酯类化合物，是一种辅助抗氧剂，有光稳定效果，适用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、ABS树脂、环氧树脂等。亚磷酸三苯酯广泛用作聚氯乙烯的螯合剂，当以金属皂为主稳定剂时，配合以本品可以减少金属氯化物的危害，保持制品的透明度并抑制颜色的变化。此外亚磷酸三苯酯也用作阻燃增塑剂。

由亚磷酸三苯酯和异辛醇在催化剂存在下经酯交换反应而得亚磷酸苯二异辛酯，亚磷酸苯二异辛酯可作为辅助抗氧剂。具有良好的抗变色作用，可增加抗氧化性和光稳定性。在聚氯乙烯中具有螯合剂作用，毒性低，可用于塑料制医疗器械。

亚磷酸三苯酯(TPP)是一种性能优良的辅助抗氧剂，添加型阻燃增塑剂及塑料制品防老剂。广泛用于各种聚烯烃、聚酯、ABS树脂、环氧树脂制品中。能有效增强制品的光稳定性及保持其透明度。TPP还是PVC制品中的螯合剂和稳定剂。此外，TPP也是制取亚磷酸三烷基酯的重要中间体。

传统的TPP制法是将PCl3与苯酚在一定温度下反应后，经排酸和减压精馏制得。国内外生产厂家大多按此法生产TPP。由于工艺繁琐，能耗高，产率低，粗产品需高温减压精馏，故制造难度大，生产成本高。并带来了诸多后处理及环境污染的问题。制约了TPP产品的进一步开发，市场里供不应求趋势。

本技术对传统TPP制造方法进行了较大改进，采用全新的副产物气相转移法及特殊制造装置，不仅大大提高了PCI3的转化率及TPP的选择性，而且简化了工艺操作、减少了污染。从而使工艺具有反应条件温和，生产成本低、产率高等诸多特点。可见，此项技术无论是成果的转化还是市场前景都很看好。有较大的经济效益和社会效益。

四、亚磷酸三苯酯 (101-02-0)制法

1、三氯氧磷直接法（又称热法）苯酚以吡啶和无水苯为溶剂，缓缓加入氧氯化磷，在回流温度下进行反应。冷却至室温后，反应物经水洗，过滤，脱水，常压蒸馏，最后减压蒸馏，经冷却、结晶、粉碎即为成品。

2、三氯化磷间接法（又称冷法） 苯粉熔融后，滴加三氯化磷，生成亚磷酸二苯酯；然后升温通人氯气，生成二氯代磷酸三苯酯；加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解产物用纯碱水溶液进行中和、水洗、蒸发和减压蒸馏，冷却、结晶、粉碎、包装即为成品。产品规格 HB 2－528－67 （一级品）外观白色或微带颜色的结晶颜色（Pt-Co比色）/号 ≤100酸值/（mgKOH/g） ≤0.20热稳定性加热后颜色（Pt Co比色）/号 ≤200加热后酸值/（mgKOH/g） ≤0.35凝固点/℃ ≥46.5游离酚含量/%≤0.15水分含量1g式样溶于20mL用水饱和过的苯中，15～20℃时不发生浑浊。

五、操作注意事项

1、密闭操作，加强通风。

2、建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。

3、操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

4、使用防爆型的通风系统和设备。

5、远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

6、搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

7、避免与氧化剂、酸类、碱类接触。

8、倒空的容器可能残留有害物。

9、配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

10、储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。配备相应品种和数量的消防器材。应与氧化剂、碱类、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

六、运输信息

1、运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与电源、机舱、火源等部位隔离。避免接触的条件：接触潮气可分解。 禁配物：强氧化剂、强酸、强碱。 毒理学资料 刺激性：入经皮：125mg/48小时，重度刺激。家兔经皮： 500mg，重度刺激。 急性毒性：LD50：1600～3200 mg/kg(大鼠经口)；50～100 mg/kg(小鼠腹腔)

2、消防措施：危险特性：遇明火、高热可燃。遇潮气逐渐分解。 有害燃烧产物：二氧化碳、一氧化碳、氧化磷、磷烷。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、雾状水、二氧化碳、干粉、砂土。 健康危害：目前，未见生产性中毒报道。可使动物抽搐、腹泻、血管扩张，对胆碱酯酶有弱抑制作用，易为豚鼠皮肤吸收。如吸入、摄入或经皮肤吸收后对人体有害，对眼睛、粘膜、皮肤和上呼吸道有刺激作用。燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。

七、结束语

综上所述，本文所提到的亚磷酸三苯酯的生产工艺与应用的研究工作，希望可以对亚磷酸三苯酯在未来的生产工艺与应用方面的发展提供参考价值。随着亚磷酸三苯酯的生产不断的开展,对亚磷酸三苯酯的生产工艺的研究工作也将成为保障亚磷酸三苯酯应用的重要工作。

参考文献：

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