氰化物发生

摘 要：[目的]确定AFS—3100氰化物发生原子荧光光度仪测定地表水中痕量汞的最佳测定条件。[方法]以盐酸为介质，硼氰化钾做作为还原剂，首先将汞转化为气态氰化物，然后用惰性气体作为载气，将气态氰化物载入到石英炉中，通过高温将其原子化，受光源的激发，汞原子发射出原子荧光，其强度与待测溶液中汞元素浓度成正比。[结果]寻找出汞测定的最佳条件，即负高压为300V，灯电流为15A，读数时间为14s，硼氰化钾浓度为2%，汞的检出限为0.0110μg/l，标准曲线的相关系数r=0.9994，相对标准偏差为1.26%，符合仪器说明书中

关键词：建立 氰化物发生—原子荧光法 汞

中图分类号：TQ131.11 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2012）09（a）-0099-02

汞是银白色的液态金属，常温中即有蒸发。汞及其化合物属于剧毒物质，可通过呼吸道、皮肤或消化道等不同途径侵入人体。进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进入人体，引起全身中毒。因此痕量汞的定量分析测定是地表水环境保护的重要问题。目前痕量汞测定的主要方法有冷原子吸收法、冷原子荧光法、双硫腙光度法、原子荧光法。原子荧光光度法是测定水体微量、痕量汞的特效方法，具有干扰因素少，灵敏度较高等特点。基本原理是通过测量待测元素的汞原子蒸汽在辐射能激发下产生的荧光发射强度，来确定元素含量的方法。

1 设备与标准物质

1.1 主要仪器与试剂

AFS3100型双道原子荧光光度计（北京科创海光公司）。

汞空心阴极灯（北京有色金属研究总院）。

2%硼氰化钾（介质为0.5%氢氧化钠）。

100mg/L汞标准溶液（国家环保总局标准物质研究院）。

盐酸：优级纯（上海试一试剂一厂）。

1.2 仪器条件

灯电流：15A；屏蔽气流量：900mL/min； 负高压：210V；读数时间：14s；载气流量：400mL/min；原子化器高度：8mm；读数方式：峰面积。

1.3 基本原理

氰化物发生—原子荧光光度计是基于下列反应：

KBH4+3H2O+HclH3BO3+Nacl+8H（新生态氢）

8H+Hg2+HgH2+H2

2 结果探讨

2.1 条件选择

（1）负高压：负高压变大，信号强度值相应变大，灵敏度提高，同时噪音相应增大。负高压变小，信号强度值相应变小，灵敏度降低，噪音相应减弱。不同负高压条件下荧光强度值详见表1。

实验结果表明，负高压在290～300V之间，信号强度较稳定，荧光强度适中，且噪音较低，本实验选择负高压300v。

（2）灯电流：灯电流增强，荧光强度增大，灯电流较低时荧光强度低且不稳定，但灯电流过高，会影响灯的使用寿命。本实验选择灯电流15A。不同灯电流条件下荧光强度值结果见表2。

（3）原子化器高度：随着原子化器高度的降低，荧光强度增大，但原子化器高度过低时会导致噪音过大，信号强度不稳定。这次试验炉高选择12mm。

（4）载气流速：载气过大，相当于稀释样品的浓度，使荧光强度减小。载气过小时氩氢焰不稳定，影响测定结果。故选择载气为400ml/min，屏蔽气为900ml/min。

（5）酸度的选择（结果见表3）。

实验表明，盐酸浓度对荧光强度有直接影响。试验中，盐酸浓度为5%时，荧光强度最大，盐酸浓度偏低或偏高，荧光强度值都降低。本实验选择盐酸浓度为5%。

（6）硼氰化钾浓度选择（结果见表4）。

实验结果表明，KBH4浓度对荧光强度同样有直接影响。KBH4浓度过低，其还原能力差，荧光强度偏低，KBH4浓度过高时，会附带产生大量氢气，产生稀释作用，使得荧光强度同样低，从表4可见，KBH4浓度为2%时，荧光强度最大。所以本实验中2%浓度的KBH4为最佳试验浓度。

2.2 检出限

按仪器说明书上的要求对空白进行15次测定，取后面11次作统计分析，相关系数为0.9994，检出限为0.011μg/l。

2.3 精密度实验

连续测定浓度为10.0μg/l汞标准溶液11次，相对标准偏差为1.26%。符合仪器说明书上

2.3 自控样结果

自控样由国家环境保护总局标准样品研究所生产，按实验条件对考核样进行分析，结果为12.9μg/l，而自控样所给定的实验值范围为：13.1±1.7μg/l。所测结果达到标准要求。

3 结语

AFS—3100型原子荧光光度计测定地表水中的汞，选择该仪器最佳实验条件，合适的酸介质浓度。汞的检出限为0.011μg/l，标准曲线的相关系数为0.9994，相对标准偏差为1.26%，自控样的测定值和在准值区间范围内，满足要求。该方法操作简单，准确度较高，精密度好。但由于水中汞的含量很低，且汞的测定很容易受干扰，因此对实验室环境要求较高。