时间：2022-09-30 02:28:06
通过2014年的高考试题可以看出，电化学的命题点侧重于考查大家对教材基础知识的综合应用能力，题型既源于教材，又高于教材。因此，我们在复习时，要明确教材的基础知识，准确把握电化学的高考命题点。
一、原电池原理的考查
例1 锂锰电池的体积小，性能优良，是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示，其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2。回答下列问题：
[A][a][b][Li][LiClO4][MnO2][混合有机溶剂]
（1）外电路的电流方向是由 极流向 极。（填字母）
（2）电池的正极反应式为 。
（3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？ （填“是”或“否”），原因是 。
解析 （1）结合所给装置图以及原电池反应原理，可知Li作负极材料，MnO2作正极材料，所以电子流向是从ab，那么电流方向则是ba。
（2）根据题目中的信息“电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2”，所以正极的电极反应式MnO2+e-+Li+=LiMnO2。
（3）因为负极的电极材料Li是活泼的金属，能够与水发生反应，故不能用水代替电池中的混合有机溶剂。
二、二次电池知识的考查
例2 锂离子电池的总反应为LixC+Li1-xCoO2[放电充电]C+LiCoO2；锂硫电池的总反应2Li+S[放电充电]Li2S。有关上述两种电池说法正确的是（ ）
A.锂离子电池放电时， Li+向负极迁移
B.锂硫电池充电时，锂电极发生还原反应
C.理论上两种电池的比能量相同
D.下图表示用锂离子电池给锂硫电池充电
[C][S][LiCoO2][Li][电解质][电解质]
解析 锂离子电池工作时，阳离子（Li+）向正极迁移，A项错误。锂硫电池充电时，锂电极上发生Li+得电子生成Li的还原反应，B项正确。两种电池负极材料不同，故理论上两种电池的比能量不相同，C项错误。根据电池总反应知，生成碳的反应是氧化反应，因此碳电极作电池的负极；而锂硫电池中单质锂作电池的负极，给电池充电时，电池负极应接电源负极，即锂硫电池的锂电极应与锂离子电池的碳电极相连，D项错误。
答案 B
三、燃料电池的考查
例3 下列电池工作时，O2在正极放电的是（ ）
[＼&＼&＼&＼&A.锌锰电池＼&B.氢燃料电池＼&C.铅蓄电池＼&D.镍镉电池＼&]
解析 锌锰电池，Zn是负极，二氧化锰是正极，所以正极放电的物质是二氧化锰，A项错误。氢氧燃料电池中，通入氢气的一极为电源的负极，发生氧化反应；通入氧气的一极为原电池的正极，电子由负极经外电路流向正极，B项正确。铅蓄电池的负极为Pb，PbO2在正极放电，C项错误。镍镉电池负极为Ni，氧化铬在正极放电，D项错误。
四、电解原理的考查
例4 以石墨为电极，电解KI溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是（ ）
A. 阴极附近溶液呈红色
B. 阴极逸出气体
C. 阳极附近溶液呈蓝色
D. 溶液的pH变小
解析 以石墨为电极，电解KI溶液，发生的反应为2KI+2H2O[电解]2KOH+H2+I2（类似于电解饱和食盐水），阴极产物是H2和KOH，阳极产物是I2。由于溶液中含有少量的酚酞和淀粉，所以阳极附近的溶液会变蓝（淀粉遇碘变蓝），阴极附近的溶液会变红（溶液呈碱性），A、B、C项正确。由于电解产物有KOH生成，所以溶液的pH逐渐增大，D项错误。
五、原电池与电解池同图考查
例5 某同学组装了如图所示的电化学装置，电极Ⅰ为Al，其它均为Cu，则（ ）
[盐桥][A][Ⅰ][Ⅱ][Ⅲ][Ⅳ][Al3+][SO42-][SO42-][SO42-][Cu2+][Cu2+]
A.电流方向：电极ⅣA电极Ⅰ
B.电极Ⅰ发生还原反应
C.电极Ⅱ逐渐溶解
D.电极Ⅲ的电极反应：Cu2++2e-=Cu
解析 注意左边两个烧杯形成双桶原电池，最右边烧杯是电镀池。各电极名称依次是Ⅰ（负极）Ⅱ（正极）Ⅲ（阳极）Ⅳ（阴极）。电子从Ⅰ经A流向Ⅳ，电流方向相反，故A项正确。Al铝是金属失电子，还原剂发生氧化反应，B项错误。Ⅱ极上有铜析出，C项错误。Ⅲ阳极铜溶解，Ⅳ阴析铜析出，D项错误。
例6 如图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中，下列分析正确的是（ ）
[饱和NaCl溶液][C][Fe][K1][K2][G]
A.K1闭合，铁棒上发生的反应为2H++2eH2
B.K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高
C.K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
D.K2闭合，电路中通过0.002NA个电子时，两极共产生0.001 mol气体