洗衣粉中阴离子活性物的测定

【摘要】洗衣粉中阴离子活性物的测定在GB/T5173-1995中使用阳离子表面活性剂（氯化苄苏翁）滴定，行业上有使用阳离子表面活性剂（十二烷基二甲基苄基溴化铵标准溶液）滴定。两种方法中的试剂价格相差数百倍，对两种方法进行数据论证，证明两种方法的滴定误差没有超出分析方法的误差，可以相互代替使用。

【关键词】洗衣粉；阴离子滴定；海明标准溶液；阳离子标准溶液

1、试验部分

1.1试剂

硫酸0.5mol/L标准溶液

酚酞（GB10729），10g/L乙醇溶液

贮存液的配制：称取0.5±0.005g溴化底米翁于一个50mL烧杯内，再称0.25±0.005g酸性兰于另一个50mL烧杯中，均称准至1mg。向每一烧杯中加入20-30mL10%热乙醇，搅拌使其溶解。将两种溶液转移至同一个250mL容量瓶内，用10%乙醇冲洗烧杯，稀释至刻度。

酸性混合指示剂溶液的配制：吸取20mL贮存液于500mL容量瓶中，加200mL水，再加入20mL245g/L硫酸，用水稀释至刻度并混合。

氯化苄苏翁标准溶液（0.004075mol/L），本文简称海明溶液

海明溶液的配制：将氯化苄苏翁（海明1622）于105℃干燥，干燥器内冷却，称取1.792克（准确至0.0001克），溶于水中，并稀释至1000mL。海明溶液的标定：移液管移取25.0mL月桂基硫酸钠标准溶液至100mL具塞量筒中，加10mL水，15mL二氯甲烷，10mL酸性混合指示剂溶液。用海明溶液滴定，当二氯甲烷层的粉红色完全退去，变成淡灰蓝色时，即达到终点。海明溶液浓度=月桂基硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）*25/滴定耗用海明溶液的体积（mL）

亚甲基蓝指示剂：

配制方法：溶解0.1克亚甲基蓝于50ml水中，稀释至100ml，吸30ml于1000ml容量瓶中，加6.8ml浓硫酸和50g无水硫酸钠，溶解后用水稀释至1L。

十二烷基二甲基苄基溴化铵标准溶液（0.004072mol/L），本文简称阳离子溶液。

阳离子溶液的配制：精确称取1.42-1.46克100%新洁尔灭（准确至0.0002克），溶于水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。

阳离子溶液的标定：移液管移取25.0mL月桂基硫酸钠标准溶液至100mL具塞量筒中，加10mL水，15mL二氯甲烷，25mL亚甲基蓝指示剂。用阳离子溶液滴定，以白色灯管为背景，两相颜色相同，即达到终点。

阳离子溶液浓度=月桂基硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）*25/滴定耗用阳离子溶液的体积（mL）

1.2仪器

具塞玻璃量筒，100ml滴定管，25ml容量瓶，500ml。

1.3实验原理

海明方法：

阴离子活性物和阳离子染料生成盐，此盐溶解于二氯甲烷中，使二氯甲烷层呈粉红色。滴定过程中水溶液中所有阴离子活性物与氯化苄苏翁反应完，氯化苄苏翁取代阴离子活性物-阳离子染料盐内的阳离子染料（溴化底米翁），因溴化底米翁转入水层，二氯甲烷层红色退去，稍过量的氯化苄苏翁与阴离子染料（酸性蓝）生成盐，溶解于二氯甲烷层中，使其呈蓝色。阳离子方法：亚甲基蓝无机酸盐属于阳离子性染料。溶于水而不溶于二氯甲烷中，但阴离子活性物与亚甲基蓝生成的络合物溶于二氯甲烷中。用阳离子表面活性剂标准溶液与亚甲蓝生成的络合物溶于二氯甲烷中。用阳离子表面活性剂与络合物起复分解反应，而释放出亚甲基蓝，蓝色从二氯甲烷层逐渐转移到水层。以二氯甲烷层和水层呈同一蓝色为滴定终点。

2、结果与讨论

2.1样品的准备

为了较好的应用于实际生产，分别对每个品牌不同阴离子范围的洗衣粉在生产时进行取样。

2.2分析方法

秤取5克（精确至0.001克）洗衣粉样品溶于水中，加热溶解，定量转移至500毫升容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。用移液管分别移取10毫升试样溶液至具塞量筒中。海明方法：加20毫升酸性混合指示剂，加2滴0.5mol/L硫酸，和15毫升二氯甲烷。用海明标准溶液滴定。开始时每次加约2毫升溶液后，塞上塞子，充分振摇，静置分层，下层呈粉红色。继续滴定并振摇，当接近滴定终点时，由于震荡而形成的乳状液较易破乳。然后逐滴滴定，充分振摇。当二氯甲烷层的粉红色完全退去，变成淡灰蓝色时，即达到终点。阳离子方法：加入10毫升水、25毫升亚甲基蓝溶液和15毫升二氯甲烷。摇匀后，用阳离子标准溶液滴定，先加2毫升，振摇均匀，放置几分钟待两相分离。继续加入阳离子滴定液，每次2毫升，在每次加入后都振摇并静置，直到蓝色开始稳定地出现在水相中。降低滴定液加入速度，最后降到每次1滴，以白色灯管为背景，两相颜色相同为终点。

2.3计算公式

海明方法：

阴离子活性物含量X以质量百分数（%）表示，按以下方式计算：

X=V*C*M*5/m

V-----滴定时所耗用的海明标准溶液体积，ml

C-----海明标准溶液的浓度，mol/L

M-----阴离子活性物的平均相对分子量（以344计算）

m-----试样质量，g

阳离子方法：

阴离子活性物含量X以质量百分数（%）表示，按以下方式计算：

X=V*C*M*5/m

V-----滴定时所耗用的阳离子标准溶液体积，ml

C-----阳离子标准溶液的浓度，mol/L

M-----阴离子活性物的平均相对分子量（以344计算）

m-----试样质量，g

2.4分析结果

GB/T5173-1995中规定精密度要求：

重复性：对同一样品，由同一分析者用同一仪器，两次相继测定结果之差应不超过平均值的1.5%。

再现性：对同一样品，在两个不同实验室中，所得结果之差应不超过平均值的3%。

2.5结论

由以上数据得出，在同一实验室，同一分析员，用两种阳离子滴定同一试样，分析误差满足两次相继测定结果之差不超过平均值的1.5%。

注：阳离子标准溶液反应时间比海明标准溶液慢，在分析过程中，需要较长的时间使其充分反应完全。且颜色要一致，一定以白色灯管为背景，两相颜色相同为终点。

参考文献

[1]GB/T 5173-1995 表面活性剂和洗涤剂 阴离子活性物的测定 直接两相滴定法

[2]GB/T 1317-2004 洗衣粉