高浓度氨氮废水

摘要：采用6l的完全混合式反应器(cstr)进行了高浓度氨氮废水的短程硝化研究。在温度为35℃、反应器内平均do浓度为0.5～2.5mg/l、ph值为7～7.8的条件下连续运行141d的试验结果表明：在第26天时实现了短程硝化，从第73天开始出水中检测不出no3-；在增加了连续污泥回流的情况下，反应器出水中也一直检测不到no3-；在进水氨氮容积负荷达到1.2kgnh3-n/(m3·d)时，氨氮去除率仍保持在95%以上。扫描电镜的观察结果表明污泥中的细菌以短杆菌和球菌为主。

关键词：短程硝化完全混合式反应器氨氧化细菌

1试验装置、材料与方法

试验装置及工艺流程如图1所示。

废水经由进水泵从水箱中提升进入反应器底部，经反应后从出水口进到沉淀池中，沉淀后的上清液排走，污泥则经污泥泵回流进入反应器底部。空气通过气泵，经气体流量计控制气量后进入反应器。反应器置于恒温水浴[(35±1)℃]中。试验中采用了ph在线控制，通过自动投加na2co3溶液将ph值控制在7.0～7.8。

cstr反应器由有机玻璃加工而成，呈圆柱状，高45cm，内径为14cm，有效容积为6l。进水口位于反应器底部，曝气管从中部取样口(距底部19cm)进入反应器，出水口距反应器底部39cm。

原水的配制：在自来水中加入一定量的氯化铵作为基质，同时加入一定量的磷酸二氢钾和微量元素。

接种颗粒污泥取自北京红牛维他命饮料有限公司的曝气池(污泥的ss为14.2g/l，vss为11.4g/l，vss/ss＝0.8)。在反应器中接种约2.5l污泥后的ss和vss分别为6.3和4.7g/l。

分析时，cod测定：cod速测仪；ph值：ph计；ss和vss：标准称重法；氨氮：纳氏试剂分光光度法；no2--n和no3--n：离子色谱法和n-(1-萘基)-乙二胺光度法；溶解氧：溶解氧仪。

2试验结果

2.1运行结果

根据反应器的运行情况，可将试验过程分为两个阶段：启动期(第1～23天)和提高负荷期(第24～141天)。在提高负荷期又可分为无回流阶段(第24～40天)、间歇回流阶段(第41～93天)和连续回流阶段(第94～141天)。

整个运行过程中进、出水氨氮浓度及出水no2--n和no3--n浓度的变化如图2所示。

从图2可以看出，在整个运行过程中多数情况下出水的氨氮浓度＜800mg/l，而在第125～139天时则基本保持在50mg/l以下。此外，出水no2--n浓度在第84天以前一直保持上升趋势，后期则由于受进水氨氮浓度下降的影响，也相应地有所下降，而出水中的no3--n先是逐渐升高，然后再下降，到第26天时出水中的no3--n浓度已经低于no2--n浓度，no2--n浓度与no2--n、no3--n浓度之和的比值达到了0.57，说明此时该反应器已成功实现了短程硝化。此后，no3--n浓度一直在持续下降，到第73天时已经检测不到no3--n，在试验后期即使增加了污泥回流，出水中也没有检测到no3--n，这表明反应器中几乎完全淘汰了硝化细菌。

氨氮去除率和容积负荷的变化如图3所示。

由图3可以看出，随着反应器运行时间的延长，容积负荷也逐渐提高，启动初期容积负荷仅为0.02kgnh3-n/(m3·d)，到启动期结束时(第23天)达到了0.1kgnh3-n/(m3·d)左右；在第72～123天基本保持在0.6～0.8kgnh3-n/(m3·d)；此后进一步提升负荷，最高时达到了1.4kgnh3-n/(m3·d)。从图3可以看出，氨氮去除率出现了4次较大的下降，分别出现在第37天、第68天、第86天以及第111～117天之间，其原因主要是反应器内污泥浓度的降低导致了生物活性下降。

反应器内mlss的变化如图4所示。

从图4可以看出，反应器内的mlss波动较大。在反应器运行过程中污泥的增长量始终跟不上污泥的流失量，所以在没有污泥回流(第41天以前)的情况下，反应器中污泥浓度呈下降趋势，mlss从接种时的6300mg/l一直降到了300mg/l。为保证反应器内具有足够的污泥量，在第41～93天改按人工间歇回流污泥的方式运行。反应器外排的污泥都被收集起来并加以培养，当反应器内的mlss＜1000mg/l时再把这些污泥补充到反应器中以保证反应器内的污泥浓度。从第94天开始增加了沉淀池和污泥回流系统(如图1中虚线部分所示)，反应器的运行改为连续污泥回流，所以从第41～141天反应器内平均mlss基本维持在2000mg/l。

反应器内平均do浓度变化见图5。

从图5可以看出，反应器中do浓度主要控制在两个水平，即在第121天以前反应器内do为1mg/l左右，从第122～141天则主要控制在2mg/l左右。

进、出水总氮的变化见图6。

由图6可以看出，在反应器运行的141d中进、出水总氮浓度始终存在一定的差异，这说明并非所有被氧化的氨氮都转化成了no2--n。其相差部分可能是被用于合成新的细胞物质，但计算表明用于合成的氨氮非常少，仍有部分氨氮以其他方式消失了，由于反应器内do浓度较低，消失的这部分氨氮有可能与其他氮素转化途径有关，比如好氧反硝化、由自养硝化细菌引起的反硝化或同时硝化反硝化(snd)等，这些仍有待进一步证实。

2.2污泥状况

反应器运行到第87天时从排泥中取样进行扫描电镜观察，发现泥中细菌数量较多(以短杆菌和球菌为主)，但其表面似乎包裹着一层粘性物质。从细菌形态看，球菌可能是亚硝化球菌属(nitrosococcus)的细菌，而杆菌则可能是亚硝化单胞菌属(nitrosomonas)的细菌。

3讨论

有、无污泥回流的运行试验结果均表明，泥龄的长短并不影响短程硝化的实现，即使在比1.5d更长的泥龄条件下硝化细菌仍逐渐被淘汰出反应器，从而实现了no2--n的稳定积累。在连续进行污泥回流的情况下仍能够稳定地实现短程硝化，表明该工艺有望进一步直接应用于处理低浓度氨氮废水中。

4结论

①以自行配制的高氨氮废水为进水，以普通活性污泥为种泥，在温度为35℃、cstr反应器平均do浓度为0.5～2.5mg/l、ph值为7～7.8的条件下连续运行，在无污泥回流的状况下从第26天开始出水中的no2--n浓度超过了no3--n浓度，成功地实现了短程硝化；

②反应器在增加间歇污泥回流的条件下运行，出水中no3--n浓度仍一直呈下降趋势，约30d后出水中检测不出no3--n；当反应器采用连续污泥回流的方式运行时，反应器出水中也一直检测不到no3--n，表明在泥龄较长的运行条件下也能够成功地实现短程硝化；

③反应器在进水氨氮容积负荷达到1.2kg/(m3·d)时，氨氮去除率仍保持在95%以上；

④扫描电镜的观察结果表明污泥中的细菌以短杆菌和球菌为主。

参考文献：

[1]muldera.anaerobicammoniumoxidationdiscoveredinadenitrifyingfluidizedbedreactor[j].femsmicrobiologyecology，1995，16:177-184.

[2]hellingac.thesharonprocess:aninnovativemethodfornitrogenremovalfromammonium-richwastewater[j].watscitech,1998,37(9):135-142.

[3]verstraetew,philipss.nitrification-denitrificationprocessesandtechnologiesinnewcontexts[j].environmentalpollution，1998，102(s1):717-726.

[4]国家环境保护局.水与废水检测分析方法(第3版)[m].北京：中国环境科学出版社，1997.

[5]helmerc.nitrogenlossinanitrifyingbiofilmsystem[j].watscitech,1999,39(7):13-21.

[6]bockei,stuevenr，zartd.nitrogenlosscausedbydenitrifyingnitrosomonascellsusingammoniumorhydrogenaselectrondonorsandnitriteaselectronacceptor[j].archmicrobiol,1995,163:16-20.

[7]helmerc.simultaneousnitrification/denitrificationinanaerobicbiofilmsystem[j].watscitech,1998,37(4-5)：183-187.