内标法定量测量全氟辛烷磺酸

摘要：本文建立了利用LC-MS2，以4-辛基苯磺酸钠（CAS：6149-03-7）作为内标物，定量分析全氟辛烷磺酸物质的方法。

关键词：内标法；全氟辛烷磺酸

1 前言

全氟辛烷磺酰基化合物（Perfluorooctane Sulfonate，PFOS）不仅是一种重要的全氟化表面活性剂，也是其他许多全氟化合物的重要前体。由于PFOS的化学惰性极其广泛的生产和使用，已造成严重的环境累积和污染，成为一种新型持久性有机污染物[1]。2006年10月24日，欧盟议会正式通过决议，对欧盟市场上制成品中PFOS限量规定[2]。目前各相关领域关于全氟辛烷磺酸（PFOS）物质的检测基本使用外标法进行分析[3]。与外标法相比，内标法由于通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对值来进行计算，因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差，特别是样品的预处理（如浓缩、萃取、衍生化等）前加入内标物，然后再进行预处理时，可部分补偿待测组分在样品预处理时的损失。因此研究利用加入内标物的方法分析PFOS的含量可以校准和消除由于样品预处理及离子源喷雾不稳定等试验条件的波动而对分析结果产生的影响，从而提高分析结果的准确性。

2 内标物的选择

内标法作为色谱定量分析中一种重要的技术，只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值，即可求出待测组分在样品中的百分含量。采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。适宜的内标物应满足以下要求：（1）能与被测物及其他峰良好分开；（2）与被测物有相似的保留值；（3）原样品中不应存在；（4）在样品制备步骤中与被测物性质极相似；（5）化学性质上不必与被测物相似；（6）可得到高纯度的商品；（7）稳定，不与样品及流动相发生反应；（8）与被测物有相似检测器响应。同位素标记目标化合物是一个理想的内标物，同位素示踪所利用的放射性核素或稳定性核素及它们的化合物，与自然界存在的相应普通元素及其化合物之间的化学性质和生物学性质是相同的，只是具有不同的核物理性质。利用放射性同位素不断地放出特征射线的核物理性质，就可以用核探测器随时追踪它在体内或体外的位置、数量及其转变等，稳定性同位素虽然不释放射线，但可以由其离子和目标化合物的m/z值区别开。但是，稳定性同位素其灵敏度较低，可获得的种类少，其应用范围受到限制；而放射性同位素灵敏度高，测量方法简便易行，能准确地定量[4]。针对本试验中涉及到的目标化合物而言，同位素标记目标化合物存在价格较昂贵、不易得到的问题。这种情况下，一般选择目标物的同系物作为内标物，最好是易得到能得到纯样的已知化合物，通过对系列物质的比较分析，本文最终确定4-辛基苯磺酸钠（CAS：6149-03-7）作为内标物进行定量分析全氟辛烷磺酸物质。

3 方法线性

以甲醇/水（甲酸铵）为流动相，流速为0.4mL/min，配制浓度为500ppb的PFOS标准品溶液，用含内标物溶剂稀释至浓度（ppb）分别为1.0、10、20、50、100、200，得到的标准曲线如图1所示。从图1可以看出，在此浓度范围内，标准曲线的相关系数及方差均满足试验定量要求。说明在该流动相梯度洗脱条件下以4-辛基苯磺酸钠作为内标物定量测量PFOS标准系列溶液具有良好的线性关系，同时具有较宽的线性范围，完全可以满足试验要求，即可以用内标法进行定量研究。

4 样品测量

按照确定的方法对羊毛地毯进行分析测定，色谱图及选择离子流图如图2所示。结果表明地毯中检出PFOS，但PFOS含量远远低于欧盟指令中关于纺织品或涂层材料上的PFOS浓度不得大于1 μg/m2限量规定要求。

5 结论

本文研究了利用内标物定量分析PFOS的方法，利用该方法检测了地毯样品中PFOS的含量，结果表明，该方法满足检验要求，检出限低于欧盟的指令限量。本方法为制定相应的检测标准，为社会提供安全的质量监督服务，增强企业产品的国际竞争力具有重要的意义。

参考文献：

[1] OECD（2002）Cooperation on existing chemicals Hazardassessment of perfluomoetane sulfonate and its salts，environment directorate joint meeting of the chemicals eommitte and the working party on chemicals，pesticides and biothechnology，organisation for economic cooperation and development，Paris，21 November 2002.

[2] EU.Proposal for a Directive of the european parliament and of the council relating to restrictions on the marketing and use of perfluorooctane sulfonates （amendment of council directive 76/769/EEC）.

[3] 郭睿，蔡亚岐，江桂斌，等.全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的污染现状与研究趋势[J].化学进展，2006，18（6）：807-813.

[4] 赵陆华.中药高效液相色谱法应用[M].北京：中国医药科技出版社，2005：148.

（作者单位：山东省纤维检验局）