溶液中离子浓度大小比较的技巧

有关溶液中离子浓度大小的比较，这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，要求学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念熟练掌握并且能综合运用这些知识解决问题.但在教学中不论单一溶液中，还是混合溶液中，学生只要抓住题目中的“符号”，联系相关知识，进行分析，就可以快速准确地得出答案.具体方法如下.

一、看到 “>”、“< ”分析电离、水解情况.

二、看到“= ”考虑三个守恒：电荷守恒、物料守恒（原子守恒）和质子守恒.

例1 有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与Na2CO3；②CH3COONa与NaCl；③CH3COONa与NaOH；④CH3COONa与HCl. c（CH3COO-）排序正确的是（ ）

（A） ③>①>②>④

（B） ③>②>①>④

（C） ④>②>①>③

（D） ④>②>③>①

解析：选项中是“>”号，所以抓住电离和水解关系分析问题.首先④CH3COONa与HCl发生反应生成弱酸CH3COOH，因此c（CH3COO-）最小.由于CH3COO-发生水解溶液显碱性，①中的Na2CO3发生水解溶液显碱性以及③中的NaOH电离显碱性，都对CH3COO-水解起抑制作用.由于等浓度时NaOH中c（OH-）大，所以CH3COO-发生水解的量少，③中c（CH3COO-）最大.而②中的NaCl对CH3COO-的水解无影响，所以

c（CH3COO-）比①中的小.因此得出结论c（CH3COO-）：③>①>②>④.

答案：（A）

例2 关于小苏打水溶液的表述不正确的是（ ）

（A） c（Na+）>c（HCO-3）>c（H+）>c（OH-） 

（B） c（Na+）+c（H+）=c（HCO-3）+

c（OH-）+2c（CO2-3）

（C） c（Na+）=c（HCO-3）+c（CO2-3）+

c（H2CO3 ）

（D） c（OH-） =c（H2CO3）+c（H+）-

c（CO2-3）

解析：（A）中符号是“>”号，所以分析电离和水解关系.HCO-3的水解程度大于电离程度，因此溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大至小应为：c（Na+）>c（HCO-3）>c（OH-）>c（H+） ，故（A）错.（B）、（C）、（D）中是“= ”号，要从“三个守恒”入手.（B）中阳离子和阴离子分别在等号两边，这是“电荷守恒”的标志，通过分析NaHCO3的电离和水解以及水的电离，溶液中存在Na+ 、H+、OH-、HCO-3、CO2-3、H2CO3微粒，由“电荷守恒”（B）正确.（C）中等号右边都含CO3原子团，这是“物料守恒”（碳原子守恒）的标志.在NaHCO3中存在Na与C元素物质的量相等的关系，而碳原子在溶液中有三种存在形式，由“碳原子守恒”（C）正确.（D）要从“质子守恒”进行判断，即根据水电离的 c（H+） =c（OH-）.NaHCO3溶液中OH-来自水的电离，但HCO-3和水都电离出H+，其中水电离出的H+一部分由于HCO-3的水解生成H2CO3，存在于H2CO3中，其余以H+形式存在，这部分H+等于溶液中的H+减去HCO-3电离的H+（与CO2-3的浓度相同），列出水电离的c（H+） 与c（OH-）相等的式子，故（D）正确.

答案：（A）