“优先”反应原理面面观

中学化学中有许多化学反应遵循一定的先后顺序，它涉及中学化学内容的方方面面，掌握好部分内容能够很顺利的解决化学反应问题，有事半功倍之效。

一、优先放电原理

电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为：活泼金属阳极（Au、Pt 除外）>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。

即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F- 就不能失去电子。 阴极：Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。

例1 用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是（ ）。

A.Cu2+ B.Fe2+ C.Fe3+ D.H+

答案：选C。

二、优先氧化原理

某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。

例2 向100 mL含0.005 moI・L-1 KI和0.005mol・L-1 KBr的混合溶液中通入标准状况下___________

五、优先吸附原理

任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。

例5 将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。

又如金属钯（Pd）对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。

六、优先吸收原理

用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。

例6 实验室制Cl2 时，Cl2 中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2 和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCl在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2 只有少量损耗。

又如实验室制得的乙酸乙酯蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。

七、优先中和原理

若某一溶液中同时含有几种酸性物质（或碱性物质），当加入一种碱（或酸）时，酸性（或碱性）强的物质优先被中和。

例7 给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生：

NaOH+HClNaCl+H2O

再发生：

Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl

最后发生：

NaHCO3+HClNaCl+CO2+H2O

化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。

八、优先排布原理

在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。

例8 20号元素钙的电子排布：

电子排布式：Ca 1s22s22p63s23p64s2

九、优先挥发原理

当蒸发沸点不同的物质的混合物时：低沸点的物质优先挥发（有时亦可形成共沸物）。

例9 将100 g 36%的盐酸蒸发掉10 g水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ ）。

A.增大 B.变为40% C.变小 D.不变

解析 因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。 再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、油等。

（收稿日期：2015-04-01）