40%毒死蜱可湿性粉剂在苹果及土壤中的残留与消解动态

摘 要：为评价毒死蜱在苹果上使用的安全性，并建立其使用规范，对毒死蜱在苹果及其种植土壤中的残留及消解动态进行研究。样品经乙腈提取，液液分配后，用气相色谱仪FPD检测器测定，外标法定量。毒死蜱在苹果和土壤中半衰期分别为3.6～8.2 d、5.8～11.5 d；检测的苹果中的最终残留量为

关键词：毒死蜱；苹果；土壤；消解动态；农药残留

中图分类号：S481+.8 文献标识码：A DOI 编码：10.3969/j.issn.1006-6500.2014.05.015

毒死蜱（Chlorpyrifos），化学名称O，O-二乙基-O-（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯，化学分子式C9H11Cl3NO3PS，分子量350.5。毒死蜱属于中等毒性杀虫剂，是一种具有中等毒性的有机磷杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能较好的防治多种作物的地上和地下害虫，是取代高毒有机磷杀虫剂的理想品种之一，适用于水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫，也可用于防治卫生害虫。毒死蜱的常用检测分析方法有气相色谱法[1-5]、气相色谱质谱联用色谱法[6-7]、液相色谱法[8]、酶膜生物传感器[9]、共振光散射法等[10-11]。本研究采用了气相色谱方法对苹果和土壤中的毒死蜱残留量进行了检测。

为掌握毒死蜱在苹果上的残留情况，以及为制定相关使用准则提供依据，笔者于2011年至2012年在天津市武清区、贵州省毕节市和陕西省西安市开展了40%毒死蜱可湿性粉剂在苹果及其土壤中的消解动态与最终残留量的研究。

1 材料和方法

1.1 主要仪器及试剂

仪器：气相色谱仪（Agilent 7890A，带FPD）；高速匀浆机（德国IKA）；旋转蒸发仪（Laborota 4000 efficient；德国Heidolph）；旋涡混合器（QL-901，江苏海门其林贝尔仪器制造有限公司）。

试剂：毒死蜱，纯度98.5%，Dr. Ehrenstorfer GmbH生产；丙酮，色谱纯；乙腈，分析纯；氯化钠，分析纯；无水硫酸钠，分析纯。

1.2 试验方法

1.2.1 田间试验 按农药残留试验准则要求设试验小区，每个小区2棵果树，重复3次，随机排列，小区间设保护带。另设对照小区。40%毒死蜱可湿性粉剂在苹果上防治棉蚜，推荐使用剂量： 1 500～2 500倍液。施药方法：喷雾；施药次数2次。推荐的施药间隔期为10 ～15 d。施药剂量：消解动态按1 000倍液，即4 00 mg （a.i.）・kg-1。于果实在成熟一半大小时施药。最终残留，设两个施药剂量：低剂量按1 500倍液，即267 mg （a.i.） ・kg-1；高剂量按1 000倍液，即400 mg （a.i.） ・kg-1。各设2次和3次施药，施药间隔期为10 d，每个处理重复3次，2棵果树。采样时间距离最后一次喷药的间隔时间为30，40 d。另设清水空白对照，处理组之间设保护带。

1.2.2 消解动态试验 苹果：施药时期为果实生长到成熟个体一半大小时施药，施药时应注意小区内所有苹果均匀着药。施药剂量为1 000倍液，即400 mg （a.i.） ・kg-1，施药后0，1，2，3，7，14，21，28， 42 d采样，处理重复3次，处理间设保护隔离区，另设清水空白对照。

土壤：选一块10 m2的地块，单独施药，施药浓度按高剂量1 000倍液，即400 mg （a.i.） ・kg-1，施药后0，1，2，3，7，14、21，28，42 d采样，另设清水空白对照。

1.2.3 最终残留试验 设2个施药剂量：低剂量和高剂量。低剂量按1 500倍液，即267 mg （a.i.） ・kg-1，高剂量按1 000倍液，即400 mg （a.i.） ・kg-1。各设2次施药和3次施药两个处理，每个处理设3次重复，2棵果树，按照试验设计时间，开始第1次施药，施药间隔期10 d。采样时间距离最后一次施药的间隔时间为30，40 d。另设清水空白对照，处理组之间设保护带。

1.3 分析方法

1.3.1 样品提取及净化 分别称取苹果和土壤样品10.0 g，置于具塞锥形瓶中，加20 mL水，用30，20 mL乙腈振荡提取2次，每次30 min，合并提取液过滤至500 mL分液漏斗中，加氯化钠至饱和，振荡静置分层，弃去下层水相，收集乙腈相，经无水硫酸钠除水后浓缩至干，丙酮定容，待测。

1.3.2 仪器条件 Agilent7890气相色谱仪配备FPD检测器（磷滤光片）；检测器温度，250 ℃；载气，高纯氮气（≥99.999%）；进样量，2 μL；进样口，250 ℃，不分流进样；色谱柱（DB-1701），30 m×0.25 mm，0.25 μm；柱流速：2 mL・min-1；炉温：60 ℃（1 min），15 ℃・min-1，200 ℃（2 min）， 20 ℃・min-1，250 ℃（4 min）。

2 结果与分析

2.1 方法的灵敏度及线性范围

2011年：将毒死蜱标准溶液用丙酮稀释配得5，2.5，1，0.5，0.2，0.01 mg・L-1系列标准溶液，在上述气相色谱条件下进行测定，以毒死蜱标准溶液浓度与色谱峰面积作标准曲线。标样线性方程为：y= 50 639x + 170.64，相关系数为：r=0.999 8。

2012年：将毒死蜱标准溶液用丙酮稀释配得12，2，1，0.5，0.2，0.01 mg・L-1系列标准溶液，在上述气相色谱条件下进行测定，以毒死蜱标准溶液浓度与色谱峰面积作标准曲线。标样线性方程y= 11 223x─979.39，相关系数r=0.999 8。其中y为毒死蜱峰面积，x为标准溶液浓度。

2.2 添加回收率与相对标准偏差

不同添加浓度时的回收率与相对标准偏差如表1。

2.3消解动态结果

毒死蜱在苹果、土壤中残留消解动态结果如表2、表3所示。

2.4 最终残留量结果

苹果：2011年毒死蜱在苹果中的最终残留量为

土壤：2011年毒死蜱在土壤中的最终残留量为

3 结 论

根据两年两地消解动态试验及最终残留试验结果，毒死蜱在苹果和土壤中半衰期分别为3.6～8.2 d、5.8～11.5 d；检测的苹果中的最终残留量为

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