宁夏枸杞富集锂的分布规律研究

摘要：采用火焰原子吸收分光光度法测定宁夏富锂枸杞样品中不同部位的锂含量，了解其分布规律。结果表明，锂在0.2～3.2 μg/mL范围内浓度与吸光度呈良好线性关系，回收率在93.65%～95.50%，方法检出限为4.6 ng/mL。宁夏富锂枸杞样品中的锂含量高低依次为叶片、叶柄、果实、根系。

关键词：宁夏枸杞（Lycium barbarum L.）;锂;火焰原子吸收分光光度法

中图分类号：O653 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）20-4960-02

DOI：10.14088/ki.issn0439-8114.2014.20.051

The Distribution of Lithium in Lycium barbarum L.

GE Ri-le

（Yinchuan Energy College， Yinchuan 750002， China）

Abstract： The distribution of lithium in different parts of Lycium barbarum L. was analyzed by flame atomic absorption spectrophotometry. The results showed that the linearity between lithium concentration and absorbance was good. The linearity range was 0.2～0.3 μg/mL， with the recovery of 93.65%～95.50% and the detection limit of 4.6 ng/mL. The distribution of lithium content in different parts of Lycium barbarum L. was in the order of leaf>petiolefruitroot.

Key word： Lycium barbarum L.; lithium; flame atomic absorption spectrophotometry

宁夏枸杞（Lycium barbarum L.）是名贵的中药材，栽培历史悠久，抗旱、抗寒、耐盐碱，是宁夏引黄灌区主栽经济灌木树种之一。枸杞叶又称天精草，具有补虚益精，清热明目功效;枸杞根又称地骨皮，具有清肺降火功效。另外，枸杞也是国际上公认的锂指示植物。目前微量元素锂与人体健康的关系日益受到关注。锂作为药物的使用历史已有上百年。锂盐最早用于“痛风和风湿病”以及各类失调症[1]，随后，澳大利亚Cade发现小剂量的碳酸锂对狂郁症患者有明显的抗狂躁作用，使得锂被广泛应用于狂郁症、周期分裂型精神病、病理性冲动侵犯行为、经前期紧张症侯群以及酒精中毒等精神病病症的治疗[2]。同时也用于治疗运动、甲状腺疾病、粒性白细胞减少等症状[3]。我国流行病学研究显示，锂离子对于动脉粥样硬化心脏病的发病率有抑制作用[4]。因此，宁夏枸杞的叶面喷施锂元素后，分析枸杞植株中不同部位的锂分布情况，可为揭示宁夏枸杞的富锂机理和开发相关产品提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

枸杞果实，枸杞叶、柄均于2012年8月采集于宁夏枸杞企业集团公司富锂枸杞试验基地;枸杞根采集于2012年11月。

硫酸、硝酸、高氯酸、盐酸均为优级纯，碳酸锂为光谱纯，购于国药试剂有限公司，去离子水。

1.2 仪器

SpectrAA30型原子吸收分光光度计（美国Varian公司）;优谱超纯水机（成都超纯科技有限公司）;日立-空心阴极灯;Multiwave-3000微波消解仪。

1.3 方法

1.3.1 样品预处理 自来水洗去样品浮土，再用去离子水洗净后，置于60 ℃烘箱中烘干，研碎混匀，盛于广口瓶中备用。

1.3.2 原子吸收分光光度计工作参数 经多次试验确定仪器参数为检测波长670.8 nm;灯电流6 mA;燃烧头高度8 mm;乙炔流量2.5 L/min;空气流量13 L/min。

1.3.3 微波消解仪工作参数 全量程非脉冲式控制模式，磁控管频率2 455 MHz，排风冷却系统190 m3/h（通过消解罐外侧冷却气道的有效流量）;转子速度3 r/min;直接测定并实时显示反应罐实际工作压力，测压范围0～86 bar;主动式压力控制，设定压力速度0.1～0.8 bar/s，反应罐温度20～400 ℃。

1.3.4 标准液的配制 称取光谱纯碳酸锂0.500 2 g，溶解于少量6 mol/L盐酸溶液中，煮沸，冷却后用去离子水定容至100 mL，得母液浓度为5.002 mg/mL。取100 mL容量瓶，量取系列体积的标准液，加入硝酸和高氯酸混合酸（V∶V=8∶1）2 mL，去离子水定容，配制浓度分别为0～3.2 μg/mL的锂标准溶液。

1.3.5 样品制备 分别称取枸杞果实样品0.5 g，枸杞叶、叶柄、根系样品0.1 g于消化管中，加硝酸和高氯酸混合酸10 mL，过夜，按设定消解程序低温消化，待样品冒白烟近干，取出，冷却，然后用去离子水分别定容（枸杞果实样定容至10 mL;枸杞叶、果柄、根系样品定容至50 mL）[5，6]。

2 结果与分析

2.1 线性关系考察

按所列仪器参数，测定空白和标准系列溶液，结果表明：锂浓度在0.2～3.2 μg/mL范围内与吸光度呈良好线性关系（图1），回归方程为：y=0.163 4x+0.003，r=0.999 6

2.2 方法学分析

取同一对照品溶液，按上述条件测定样品中锂3次，并根据工作曲线计算含量，其结果的RSD为0.86%，表明仪器精密度良好。

吸取样品溶液0.5 mL于100 mL容量瓶中，分别于0，20，40，60，90，120 min测定样品，测定结果的RSD为1.1%，表明样品溶液在120 min内稳定性良好。

取同一批宁夏枸杞粉末6份，每份约0.5g，按上述方法分析，测定结果的RSD为1.3%，表明本方法的重复性良好。

取已知锂含量干燥的中宁枸杞粉末6份，每份约0.5g，分别加入40 μg/mL的标准溶液1 mL后，按上述方法分析，结果见表1。由结果可知，平均回收率为94.17%，RSD为0.75%。

将空白液在设定条件下测定12次，以基线噪音的3倍值为检出限，确定该方法的检出限为4.6 ng/mL。

2.3 样品分析

分别取未富锂（对照）和富集锂的枸杞果实、叶片、叶柄、根系及种植地土壤空白样品，按照上述方法分析样品，每个样品测定5次，结果见表2。由表2可知，富集样品中的锂含量高于未富集样品。

3 讨论

在消化过程中，考察了酸浓度对测定结果的影响。结果表明，硝酸添加体积比例小于10%，硫酸小于4%，高氯酸小于0.5%，混合酸小于2%时，对分析无影响。

在测定过程中，考察了K、Na、Ca、Fe、Mg、Zn、Cu、Mn等对锂的测定影响，可通过在样品中加入磷酸盐溶液消除干扰。

枸杞经叶面喷施碳酸锂后大大增加了果实内锂的含量，一般未经施锂的宁夏枸杞中锂含量在（1.65±0.01）mg/kg，而经处理后可达（24.56±0.21）mg/kg，约为处理前的15倍，吸收量与施用量及施用时间有关。经富锂处理后，叶片、叶柄、根系锂含量均显著增加。经和对照组比较，不同部位对锂的富集能力分布趋势为叶片叶柄果实根系。

参考文献：

[1] 李红英，彭 励，王 林.不同产地枸杞子中微量元素和黄酮含量的比较[J].微量元素与健康研究，2007，24（5）：14-16.

[2] 李小兰，陈宏艳.碳酸锂治疗精神患者激惹行为的临床对照研究[J].中国医学创新，7（31）：47-48.

[3] 邓世荣.微量元素锂和人体健康[J].广东微量元素科学，2000，7（11）：11-14.

[4] 秦俊法.锂的生物必需性及人体健康效应[J].广东微量元素科学，7（3）：1-16.

[5] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：中国医药科技出版社，2010.

[6] 任永丽，董海峰.青海和宁夏枸杞子中微量元素的对应聚类分析[J].安徽农业科学，2012，40（31）：15119-15120.