时间：2022-10-13 11:25:35
摘 要： 以某污水处理厂处理设施的出水为待测水样，运用测定不确定度评定的基本方法和程序，分析影响钼酸铵分光光度法测定水中总磷的不确定度的各种因素，建立数学模型，分析不确定度来源，计算总磷的合成不确定度。按照总磷测定的方法原理逐项分析引起实验不确定度的原因，计算各步引入的不确定度，总结出总磷测定过程中引入不确定度的规律，找出影响不确定度的重要环节。
关键词： 不确定度；总磷测定；分光光度法
测量不确定度是表征合理赋予被测量的值的分散性，它反映了测量质量及水准。通过评定测量不确定度可以评价测量结果的质量，可以分析影响测量结果的主要因素，从而提高测量过程的质量。
1 水中总磷测定方法概述
1.1 原理
在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。
1.2 主要仪器设备
723可见分光光度计和30mm玻璃比色皿；高压蒸汽消毒器；50ml具塞磨口玻璃比色管；10ml移液管；100ml容量瓶；250ml容量瓶。
1.3 测定过程
总磷标准使用溶液的配制：用10ml无分度移液管移取浓度为500mg/l的总磷标准溶液至250ml容量瓶中，用纯水稀释定容，配成浓度为20.0mg/l的总磷中间液。用10ml无分度移液管移取浓度为20.0mg/l的总磷中间液10.00ml至100ml容量瓶中，用纯水稀释定容配成浓度为2.00mg/l的总磷标准使用液。
工作曲线的绘制及样品的测定：取6支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00ml，纯水定容至25ml，加入5%过硫酸钾消解剂4ml，在高压蒸汽灭菌器中120℃加热消解30min后停止加热，待压力表读数降至零后，取出比色管冷却至室温，定容至50ml标线，分别向各份消解液中加入1mL10%抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。
15min后在可见分光光度计上于700nm处测定吸光度。样品测定同上。
1.4 计算公式
通过测定工作曲线可以得到一元线性回归方程：
3.5 重复测量样品产生的不确定度
实验中用10ml无分度移液管，移取待测水样体积
进行分析，一共对待测定样品进行6次测量（n=6），如表4。
依据贝塞尔公式，6次重复测量总磷样品的标准差，即标准不确定度：
日常监测水样测量一次，见上表测量列的第一个数据，测量结果为15.8?g。
得到测量重复性的相对标准不确定度：
3.6 合成不确定度
合成相对标准不确定度：
合成测量不确定度
3.7 计算扩展不确定度
取包含因子k=2[2]（置信概率近95%）
3.8 本次测量总磷样品浓度的最后结果
钼酸铵分光光度法测定此污水处理设施出水中的总磷浓度，测定结果为1.58mg/L，扩展不确定度为0.05mg/L（k=2）。
分析各分量与合成不确定度的关系，得出本法测量不确定度的来源主要为工作曲线拟合、样品重复性测量、标准贮备液配制这三个过程，其他不确定度分量引入的不确定度较小。按照贝塞尔公式，增加校准曲线的测定次数即n增加，不确定度将降低；另外如果增加样品测量次数p至10次，将会大大降低不确定度的值。日常工作中应采取适当措施，如：工作曲线中浓度点可以适当增加，并增加其测量次数，样品测定时适当增加测量次数，可提高测量数据的准确度，这些措施都可以降低测定中不确定度。
参考文献：
[1]北京市环境保护监测中心编著，环境监测测量不确定度评定，中国计量出版社，2009：21.
[2]中国合格评定国家认可委员会，化学分析中不确定度的评估指南，2006：139-14.
[3]中国实验室国家认可委员会，化学分析中不确定度的评估指南[M].中国计量出版社，2002：29-30.