金莲花化学成分研究

摘 要：目的：研究金莲花中的化学成分。方法：采用大孔树脂，反相硅胶和聚酰胺等多种填料，通过常压柱层析、中压柱层析等多种方法分离纯化，利用多种波谱技术鉴定其化学结构。结果：分离鉴定了5个化合物，分别为：荭草苷 (1)，牡荆苷 (2)，4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benzoic acid (3)，Trollioside (4)，2″-O-(2″’-methylbutyryl) isoswertisin (5)。结论：化合物3为首次从本属植物中分离而得。

关键词：金莲花；化学成分；黄酮苷

中图分类号：R284.1文献标识码：A文章编号：1673-2197（2008）07-018-02

金莲花（Trollius chinensis Bunge）是毛茛科金莲花属植物，又名旱金莲、旱地莲、金芙蓉等，为多年生草本植物。在中国金莲花有着悠久的药用历史，其始载于清。赵学敏所著《本草纲目拾遗》，其谓“金莲花出五台山，又名旱地莲，一名金芙蓉，色深黄，味滑苦，无毒，性寒，治口疮喉肿，浮热牙宣，耳痛目痛，明目，解岚瘴，疔疮，大毒诸风”。金莲花属植物主要成分为黄酮类、生物碱、有机酸。本试验从金莲花的乙酸乙酯部分分离3个黄酮苷和2个有机酸，即荭草苷(1)，牡荆苷(2)，4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butyl)benzoic acid(3)，Trollioside (4)，2″-O-(2-methylbutyryl) isoswertisin (5)，其中化合物3为首次从本属植物中分离得到。

1 仪器和材料

核磁共振用Varian-Mercury500M(TMS内标)，液质联用仪用Waters 2695Separ- ations Module、Waters micromass ZQ 2000型。柱色谱聚酰胺(100~200 目) (台州路桥生产)；大孔树脂AB-8(天津南开大学化工厂)；反相硅胶（YMC-Pack，ODS-A，40-60 (m）。

金莲花购自河北承德GAP基地，经蔡金娜博士鉴定为毛茛科金莲花属植物金莲花（Trollius chinensis Bunge）。

2 提取分离

金莲花药材5kg用70％乙醇加热回流提取两次，每次1小时，将提取液回收乙醇至无醇味，再加适量水稀释后上大孔树脂AB-8，分别以水，10%乙醇，70％乙醇，95％乙醇洗脱，将70％乙醇和95％乙醇洗脱液浓缩蒸干，悬浮于水中，用乙酸乙酯萃取。水层蒸干得浸膏165g，乙酸乙酯层蒸干得浸膏126g，取乙酸乙酯浸膏20g上中压聚酰胺柱色谱得6个流份，其中第4个流份再上中压反相硅胶色谱，甲醇-0.1％甲酸（25∶75）洗脱，得化合物1（80mg），化合物2（65mg），甲醇-0.1％甲酸（40∶60）得化合物3（92mg），化合物4（87mg），化合物5（38mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄色粉末，mp 256-258℃，分子式C21H20O11，盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%)：449［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1640 (C-2)，1023 (C-3)，1820 (C-4)，1603 (C-5)，981 (C-6)，1626 (C-7)，1045 (C-8)，1560 (C-9)，1039 (C-10)，1220 (C-1′)，1140 (C-2′)，1458 (C-3′)，1496 (C-4′)，1156 (C-5′)，1193 (C-6′)，734 (C-1″)，707(C-2″)，787 (C-3″)，707 (C-4″)，820 (C-5″)，616(C-6″)。以上数据与文献［1］ 对比，鉴定此化合物为荭草苷。

化合物2：黄色粉末，mp 262-264℃，分子式C21H20O10，盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%)：433［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1639(C-2)，1024 (C-3)，1820 (C-4)，1612 (C-5)，982（C-6），1629 (C-7)，1046 (C-8)，1560 (C-9)，1039 (C-10)，1216（C-1′），1289 (C-2′，6′)，1158 (C-3′，5′)，1604(C-4′)，734（C-1″），708(C-2″)，786(C-3″)，705（C-4″），818（C-5″），613 (C-6″)。以上数据经与文献［2］对比，鉴定为牡荆苷。

化合物3：白色粉末，分子式C18H24O8，白色粉末。溴酚兰反应阳性，为有机酸类化合物。ESI-MS m/z(%)：391［M+Na］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1239(C-1)，1288(C-2)，1300 (C-3)，1586 (C-4)，1303 (C-5)，1139（C-6），278 (C-7)，1220 (C-8)，1321 (C-9)，177 (C-10a)，2564(C-10b)，1671（C-11），1004（C-1′），733(C-2′)，766(C-3′)，700(C-4′)，771(C-5′)，607(C-6′)。以上数据经与文献［3］对比，鉴定为4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benz-oic acid Trollioside。

化合物4：白色粉末，mp172-174℃，分子式C19H26O9，溴酚兰反应阳性。ESI-MSm/z：421(M+Na(+，m/z399(M+H(+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1266(C-1)，1116(C-2)，1513(C-3)，1468(C-4)，1359(C-5)，1229（C-6），284(C-7)，1227(C-8)，1317(C-9)，177 (C-10a)，284(C-10b)，1672（C-11），561（C-12），1028（C-1′），743(C-2′)，765(C-3′)，700(C-4′)，772(C-5′)，610(C-6′)。以上数据经与文献［4］对比，鉴定为 Trollioside。

化合物5：黄色粉末，分子式C27H30O11，盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%)：531［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1644(C-2)，1025 (C-3)，1822 (C-4)，1618 (C-5)，946（C-6），1628 (C-7)，1043 (C-8)，1557 (C-9)，1033(C-10)，1215（C-1′），1292 (C-2′，6′)，1159 (C-3′，5′)，1614(C-4′)，705（C-1″），716(C-2″)，757(C-3″)，706（C-4″），821（C-5″），609 (C-6″)，1746（C-1），403(C-2)，258(C- 3)，112(C-4)，164(C-5)，565(C-OCH3-7)，以上数据经与文献［4］对比，鉴定为2″-O-(2-methylbutyryl) isoswertisin。

（致谢：中国科学院上海药物所核磁组宋国强老师代测核磁共振谱。）

参考文献：

［1］ Takeshi KATO，Yutaka MORITA.C-Glycosyflavones with Acetyl Substitution from Rumex acetosa L.［J］.Chem Pharm Bull，1990，38(8)：2277~2280.

［2］ Zhang，P C，Xu，S X.C-Glucoside flavonoids from the leaves of Crataegus pinnatifida Bge.var.major N.E.Br［J］.Journal of Asian Natural Products Research，2003，5(2)：131~136.

［3］ Zou Jian-hua，Yang Jun-shan.Acylated Flavone C-Glycosides from Trollius ledebouri.［J］.J Nat Prod，2004，67：664~667.

［4］ Lid-dell J R，Stermitz F anic acid from flowers of pearls［J］.Journal of Asian Natural of Products Research，1998，5(2)：49~53.

［5］ Wang Ru-feng，Yang Xiu-wei.Trolioside，a new compound from the flowers of trollius chinensis ［J］．Journal of Asian Natural of Products Research，2004，6(2)：139~144.