聚L―半胱氨酸修饰电极测定盐酸氟西汀的研究

摘要 盐酸氟西汀是目前治疗抑郁症的首选药物。L-半胱氨酸修饰电极由于制备简单、 高灵敏度和电化学响应快等优点在电分析化学等领域有广范的应用[1-3]。目前，已报道测定盐酸氟西汀的方法为高效液相色谱（HPLC）法[4]。本文研究了盐酸氟西汀在L-半胱氨酸修饰电极上的电化学行为，提供了测定盐酸氟西汀的一种新方法。该法操作简单，结果可靠。

关键词 盐酸氟西汀；高效液相色谱；

中图分类号O64 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2013）89-0124-02

1 实验部分

实验仪器和药品：

CHI电化学工作站（上海辰华仪器有限公司提供）；三电极系统：聚 L-半胱氨酸修饰玻碳电极（GCE）为工作电极，饱和甘汞电极（SCE）为参比电极，铂丝为对电极；超声清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。

盐酸氟西汀对照品（由Alphapharm Pty Ltd提供）；盐酸氟西汀胶囊（常州华生制药有限公司生产，商品名：优克）；所用其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。

2 结果与讨论

2.1 盐酸氟西汀在聚L-半胱氨酸修饰电极上的循环伏安曲线

图1为1.0×10-7mol/L的盐酸氟西汀于0.1mol/L盐酸溶液中在聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极上的循环伏安图（CV），由图1可见，盐酸氟西汀在裸玻碳电极上基本无响应，在聚L-半胱氨酸修饰电极上出现一明显的氧化峰。

2.2 测定条件的优化

2.2.1 底液的选择

分别以HOAc-NaOAc缓冲溶液、pH=5.0～10.0的磷酸盐缓冲溶液、0.1mol/LKCl、0.1mol/L盐酸、0.1mol/LNaOH溶液为底液，在聚L-半胱氨酸修饰电极上用线性扫描伏安法（LSV）检测盐酸氟西汀溶液，结果只有在0.1mol/L盐酸溶液底液中出峰，故选0.1mol/L盐酸溶液为底液。

2.2.2 静置时间的选择

将电极置于1.0×10-7mol/L的盐酸氟西汀溶液中不同时间，在-0.1V～0.7V电位， 100mV/s扫速下，进行LSV扫描。结果表明，5s～30s内，峰电流随静置时间的延长而增大，30s时峰电流最大，且峰形最好。故选择静置时间为30s。

2.2.3 扫速的影响

实验证明，扫速在10-350mV/s的范围内，2.0×10-8mol/L盐酸氟西汀的氧化峰电流与扫描速度呈线性关系，说明该电极反应过程受吸附控制。为获得较好的信噪比，扫速选为100mV/s。

2.3 干扰实验

试验了一些常见物质对测定的影响，允许相对误差控制在5%。结果表明，1.0×10-2mol/L Mg2+， Zn2+， Ca2+， K+， Cu2+， Fe3+， Fe2+， Al3+几乎没有干扰。1.0×10-7mol/L多巴胺、抗坏血酸有干扰。

2.4 电极的重现性

对3.0×10-7mol/L的盐酸氟西汀平行测定10次的相对标准偏差为2.9%，说明该电极有较好的重现性。

2.5 线性范围和检出限

在上述优化条件下，用LSV法测定盐酸氟西汀，结果表明，其响应电流与浓度在2.0×10-8～5.0×10-7mol/L呈线性关系，线性回归方程为：ip（?A）=1.264+0.879C（×10-7mol/L）， r=-0.997，检出限为4.0×10-9mol・L-1（基于三倍噪音）。

2.6 回收率实验

在盐酸氟西汀实际样品溶液中，在上述最佳测定条件下，依次加入不同浓度的盐酸氟西汀标准溶液，平行测定5次，结果回收率为98.1～104%，平均回收率为101%。

2.7 样品测定

在上述优化条件下，用LSV法对药品优克进行测定，结果如表1所示，此电极法与文献报道的HPLC[4]法的测定结果基本一致。

3 结论

研究了盐酸氟西汀在氨基酸修饰电极上的电化学行为，提供了测定盐酸氟西

汀的一种新方法。优化了测定条件。在最佳条件下，该修饰电极测定线性范围为2.0×10-8～5.0×10-7mol/L，检出限为4.0×10-9mol・L-1。

参考文献

[1]Q.Wan，N.Yang，H.Zhang et al，Talanta.2001，55：459.

[2]马心英.化学传感器，2006，26（1）：54.

[3]林祥钦，晋冠平，崔华.分析化学，2002，30（3）：271.

[4]吕竹芬.广东药学，2005，15（3）：13.