酚醛废水预处理工艺研究

时间:2022-07-31 02:19:28

酚醛废水预处理工艺研究

【摘要】本文通过相关实验利用微电解—Fenton试剂氧化—混凝沉淀工艺预处理对含酚醛废水的预处理效果进行了研究,并探析了影响除污效果的相关因素,确定了优化酚醛废水预处理工艺的条件。

【关键词】酚醛废水;预处理工艺

目前含酚醛废水的预处理工艺在处理浓度过高的含酚醛废水时,仍达不到理想的预处理效果。通过加热及酸碱催化,酚醛废水中的苯酚与甲醛可以缩合生成酚醛树脂,然后沉淀进而达到去除的效果。本文就是通过对微电解—Fenton试剂氧化—混凝沉淀工艺的研究来分析酚醛废水的预处理工艺。

试验废水取自某化工厂酚醛树脂的生产废水,有刺激性气味,其中CODcr为56920mg/L,其pH值是2.30,而挥发酚的浓度为1279mg/L,甲醛的浓度则为12951mg/L。以下是实验步骤及结果分析:

1.试剂及测试方法

试剂:活性炭为广东西陇化工厂生产的粉状活性炭,经水浸过72h,然后放在烘箱中烘烤0.5h;30%的双氧水。

测试方法:pH值使用pHS-3C型精密数显pH计测定;CODcr采用重铬酸钾法测定;挥发酚和甲醛采用分光光度法测定。

2.微电解反应

2.1试验步骤

将洗涤用铁丝的铁屑浸入10%NaOH溶液浸泡10分钟,以去除铁屑表面油污,然后用水冲洗干净,再放进HCI溶液浸泡,直到有大量气泡产生为止,然后用水冲洗后烘干剪碎备用。将一定量酚醛废水与适当比例的炭和铁置于烧杯中,用玻棒搅拌并让其在室温条件下发生反应,然后测定CODcr,并对Fe/C质量比以及反应时间如何影响微电解反应中CODcr去除率进行考察。

2.2试验分析

(1)Fe/C质量比与CODcr去除率的关系在室温条件下,按照Fe/C质量比为1:2,1:1,2:1,3:1,4:1的比例分别加入1g碳和相应质量的铁,反应1h后测定CODcr浓度。

测定结果,6种铁炭比中,CODcr的去除率随着Fe/C质量比的增加逐渐增加,当Fe/C质量比为4:1时CODcr的去除率最高为44.0%,为了组成宏观和微观电池在系统中加入炭,当铁中炭量低时,增加炭可使体系中的原电池阴极表面增多,提高对有机物等的去除效果。但当炭过量时会使Fe、C电极表面失衡,影响去除效果。

(2)在常温、pH为2.30、铁炭比为4:1的条件下,每隔30分测定处理后水样中的CODcr,并计算去除率。

测定结果,CODcr的去除率随着反应时间的推移在上升。在反应时间为0.5h时,CODcr的去除率为31%,反应时间达到1h后,CODcr去除率为42.3%,随着反应时间的延长,铁的腐蚀速度减缓,易降解物质基本反应完全,难降质反应在此条件下很难被破坏,所以其后去除率少量增加但增加速率减缓。

3.Fenton氧化试验

3.1试验步骤

取200 mL含Fe2+的微电解出水与所需剂量的H202进行搅拌以形成Fenton试剂,在一定时间反应后测处CODcr,并考察H2O2投加量及反应时间对CODer去除率的影响。

3.2试验分析

(1)微电解反应控制在1h,Fe/C质量比取4:1出水,其他条件不变时,H2O2投加量分别为1g/L、2g/L、4g/L、6g/L、8g/L,进行对比实验,反应1h后取上清液测定CODcr浓度,计算CODcr去除率。

H2O2用量对CODcr去除率的影响,随着H2O2用量的增加,CODcr的去除率逐渐上升。H2O2投加量为1g/L时,废水CODcr的去除率为51.2%,但H2O2投加量提到4时,CODcr的去除率提高到75.40%,在H2O2浓度较低时,随着H2O2浓度的增加,产生的OH量增加,有利于降解有机物,所以H2O2用量继续增加时CODcr的去除率增加减缓,当H2O2投加量增加到8g/L,CODcr的去除率仅为4.7%。

(2)在上述条件下,在反应时间分别为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5 h下取样测定CODcr值。

反应时间对CODcr去除率的影响,在反应开始阶段,CODcr去除率随着反应时间的增加逐渐增加,从0.5h的CODcr去除率为26.73%提高到lh后的42.6%,1h后,CODcr去除率提高不明显。

4.混凝试验

4.1试验步骤

取Fenton氧化处理后水样200 mL,加入一定量的PAM,调节混合液pH至8.5进行混凝沉降试验。加药后先快速搅拌约30秒,再慢速搅拌约l分钟,静置30分钟后,取上清液,测其CODcr,考察混凝剂用量对CODcr的去除率的影响。

4.2试验分析

(1)在室温条件下,Fe/C质量比为1:4,反应时间为1h,H2O2(浓度30%)投加量为4g/L,反应时间为1h后,调节pH值为8.5,取一定量Fenton试剂氧化出水于5个烧杯中,分别按照200mg/L,400mg/L,600mg/L、800mg/L、1000mg/L的比例加入PAM,迅速搅拌后静置30分钟后取上清液,测定CODcr值。

PAM用量对CODcr去除率的影响,在反应初期,CODcr去除率随着投加量的增加不断增加,但是到800mg/L后,CODcr去除率反而下降。

(2)处理后酚、醛浓度分析以上实验所得的最佳参数条件下预处理后上清液,分析表明,处理后的废水由淡黄色有刺激性气味变为澄清几乎无刺激性气味,通过检测得知,处理后污水中的酚的浓度为84.3mg/L,醛的浓度为197.4mg/L,CODcr的值为5913.5mg/L.处理后废水中酚醛的浓度明显降低。

综述,通过试验表明:微电解反应的最佳条件为Fe/C质量比为4:l,反应时间为1h;Fenton试剂氧化处理的最佳条件为H2O2的投加量约4g/L,反应时间为1h;混凝沉淀的最佳条件为pH值取8.5左右,PAM的投加量为600-800mg/L,反应时间30分钟。

5.结语

在酚醛树脂利用苯酚与甲醛缩合的生产过程中,会产生含有大量醇类、酸类等有毒物的含酚醛废水,其含酚含醛浓度最高可达几万mg/L,处理起来难度非常大,但是对含酚醛废水的处理却不得不进行,以防有毒酚醛废水带来的危害。

【参考文献】

[1]林小英,张志刚.福州市某酚醛树脂生产废水预处理研究[J].贵州大学学报,2010(3).

[2]吴慧英,周万龙,黄晟,陈积义,李欣棋,朱建强.高浓度含酚含醛废水预处理工艺研究[J].给水排水,2005(12).

[3]陈建国,胡鸿雨,曾燕,俞立琼,周大鹏.含酚、醛废水碱化过程研究[J].江西理工大学学报,2011(1).

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