紫茉莉种子化学成分的研究

【摘要】 目的 研究紫茉莉(Mirabilis jalapa) 种子的化学成分。方法 利用各种色谱技术进行分离和纯化,通过理化方法及NMR、IR和MS 等方法解析其化学结构。结果 从紫茉莉种子的80%乙醇提取物中分离到3个化合物,它们的结构分别被鉴定为: 5,7,3’-三羟基-4’-甲氧基黄酮(1), 4’,5, 7-三羟基黄酮(2),豆甾醇(3)。结论 化合物1,2首次从该植物中分离得到。

【关键词】 紫茉莉;化学成分

【Abstract】 Objective To investigate the chemical constituents from the seeds of Mirabilis jalapa. Methods Various chromatographic techniques were used to separate the chemical constituents. The structures were identified by NMR, IRand MS.Results Three compounds were identified from its 80% alcohol extract as: 5,7,3`-trihydroxy- 4`-methoxyflavanone, 4`,5, 7- trihydroxyflavanone, stigmaasterol. Conclusion Compound 1,2 were found in this plant for the first time.

【Key words】 Mirabilis jalapa; chemical constituents

紫茉莉(M irabilis jalapaL),又名胭脂花、夜娇娇[1]、粉团花、野茉莉[2]等。据文献报道,紫茉莉的根、叶、花和种子[3]均可入药,种子胚乳可治疗黄水疮、斑痣和粉刺等。但因其种子成熟期不集中,而且随熟随落不便采集,所以目前国内外学者对紫茉莉化学成分的研究主要集中在其根上。我们运用现代种植技术,成功开发了紫茉莉在陕北的垄沟种植法,既方便了种子的采集,又提高了产量。在此基础上,我们对紫茉莉种子的化学成分进行了初步的研究。从紫茉莉种子80%(体积分数)乙醇提取物中分离到3个化合物,分别为5,7,3’-三羟基-4’-甲氧基黄酮(1),4’,5, 7-三羟基黄酮(2),豆甾醇(3)。其中前2个化合物均为首次从该植物中分离得到的化合物。

1 实验仪器与材料

XRC-1型显微熔点仪(温度未校正);Pekin-Elmer 983G型红外光谱仪(KBr压片);Bruck -AR×500型核磁共振仪(TMS内标);MAT-711型质谱仪;Vario EL有机元素分析仪;分析型HPLC (Waters515-2996);Amberlite XAD-16型大孔吸附树脂; Sephadex LH-20 (Pharmacia产品);色谱柱层析硅胶(200-300目)由青岛海洋化工厂产品。石油醚(60~90℃)、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、甲醇均为分析纯。紫茉莉成熟种子采集自陕西省延安市延川县。

2 提取与分离

紫茉莉成熟种子(8.12kg)粉碎后,在50℃下用80%乙醇浸泡3次,合并提取液,过滤,减压浓缩获得浸膏100.8g,浸膏加300ml水溶解,溶解部分再用1.5L乙酸乙酯分3次萃取。合并乙酸乙酯萃取液,蒸干得22.4g粗提物。取10g粗提物上硅胶柱,用石油醚:丙酮=3:1洗脱并分段收集得样品A:302mg, B:128mg, C:217mg。样品A、 B和C继续上Sephadex LH-20凝胶柱,丙酮洗脱,各流分以HPLC检测,相同组分合并,从A中分离得到化合物1(83mg); 从B中分离得到化合物2(48mg); 从C中分离得到化合物3(26mg)。

3 结构鉴定

化合物1浅黄色粉状固体,mp 318℃~319℃ (CH3OH),λmax: 228nm, 283nm,349nm。ESI(+) -MS显示准分子离子峰m/z 301[M+H]和323[M+Na];元素分析得知碳、氢的百分含量分别为63.77、4.12;质谱结合元素分析提示该化合物的分子式为C16H12O6; IR(KBr)cm-13486, 1702, 1585, 1518, 1401; 1HNMR(DMSO-d6) 6: 6.84 (1H, s, 3-H), 6.22 (1H, s, 6-H), 6.46 (1H, s, 8-H),7.42 (1H, s, 2’-H), 6.96 (1H, d, J=8.6 Hz , 5’-H), 7.55 (1H, d, J=8.6 Hz , 6’-H), 3.95 (3H, 4’-OCH3), 12.94 (1H, brs, 5-OH), 10.80 (1H, brs, 7-OH), 9.92 (1H, brs, 3’-OH); 13CNMR (DMSO-d6) 6: 163.9 (C-2), 104.6 (C-3), 181.9 (C-4), 157.3 (C-5), 99.3 (C-6), 164.8 (C-7), 94.2 (C-8), 161.7 (C-9), 103.5 (C-10), 118.4 (C-1’), 113.4 (C-2’), 146.5 (C-3’), 151.4 (C-4’), 112.1 (C-5’),123.6 (C-6’), 56.1(4’-OCH3),以上数据与文献报道的5,7,3’-三羟基-4’-甲氧基黄酮相符[4,5]。

化合物2浅黄色粉状固体,mp 343℃~345℃ (CH3OH),λmax: 214nm, 269nm,339nm。ESI(+) -MS显示准分子离子峰m/z 271[M+H]和293[M+Na];元素分析得知碳、氢的百分含量分别为66.32、3.72;质谱结合元素分析提示该化合物的分子式为C15H10O5; IR(KBr)cm-13420, 1672, 1605, 1508, 1433; 1HNMR(DMSO-d6) 6: 6.78 (1H, s, 3-H), 6.19 (1H, s, 6-H), 6.49 (1H, s, 8-H), 7.93 (1H, d, J= 8.8 Hz , 2’-H), 6.93 (1H, d, J=8.8 Hz , 3’-H), 6.93 (1H, d, J=8.8 Hz , 5’-H), 7.93 (1H, d, J=8.8 Hz , 6’-H), 10.34 (1H, brs, 4’-OH), 10.71 (1H, brs, 7-OH), 12.61 (1H, brs, 5-OH); 13CNMR (DMSO-d6) 6: 165.3 (C-2), 104.5 (C-3), 183.4 (C-4), 158.7 (C-5), 95.9 (C-6), 164.8 (C-7), 100.8 (C-8), 109.3 (C-9), 105.5 (C-10), 122.8 (C-1’), 129.7 (C-2’,6’), 117.4(C-3’,5’), 161.8 (C-4’),以上数据与文献报道的5,7, 4’-三羟基黄酮相符[1]。

化合物3 白色针状结晶(丙酮),mp 141℃~142℃,ESI(+)-MS显示准分子离子峰m/z 413[M+H] +和435[M+Na];元素分析得知碳和氢的百分含量分别为:84.45、11.57;质谱结合元素分析数据提示该化合物的分子式为C29H48O,IR(KBr)cm-1

3442(OH), 2960,2940,1468, 1385, 1372; 13CNMR (CDCl3) 6: 37.2(C-1), 31.7(C-2, 7), 71.9 (C-3), 42.3(C-4), 140.8(C-5), 121.6(C-6), 31.9(C-8, 25), 50.3(C-9), 36.7(C-10), 21.3(C-11),39.6(C-12), 42.2(C-13),56.8(C-14), 24.4(C-15),28.9(C-16), 56.0(C-17),12.3(C-18), 19.5(C-19),40.4(C-20),21.1(C-21, 26), 138.3(C-22),129.3(C-23), 51.3(C-24),19.4(C-27),25.3(C-28), 12.0(C-29),化合物3的波谱数据与文献报道的豆甾醇的波谱数据[6]基本一致。

【参考文献】

1 中国药材公司.中国中药资源志要.北京:科学出版社, 1994, 235.

2 江苏新医医院.中药大辞典(下册).上海:上海科学技术出版社, 1977, 2370.

3 福建省医药研究所.福建药物志要(第一册).福州:福建人民出版社, 1973, 90.

4 于德泉, 杨俊山.分析化学手册—核磁共振波谱分析,第2版.北京:化学工业出版社, 1999, 818,817.

5 龚运淮.天然有机化合物13C核磁共振化学位移.昆明:云南科学技术出版社,1986,159.

6 Xie DY, Wang LH, Ye HC, et al. Isolation and production of artemisinin and stigmasterol in hairy root cuctures of Artemisia annua. Plant Cell, Tissue and Organ Culture, 63(2):161-166.