谷物中10种二苯醚类除草剂同时测定方法

摘 要：本方法采用QuEChERS前处理方法结合气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）对谷物（小麦、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、环酯草醚、苯达松、苯草醚、乳氟禾草灵同时进行快速色谱分离和准确定性、定量分析，优化了前处理方法及仪器条件，10种二苯醚类除草剂线性范围为0.010mg/L-1.0mg/L时的相关系数为0.9974-0.9996，方法定量限为0.011mg/kg-0.023mg/kg，回收率为72.4%-106.2%，相对标准偏差为1.12%-4.93%。方法快速、高效，准确度高，适用于同时测定谷物中10种二苯醚类除草剂。

关键词：二苯醚类除草剂；气相色谱-串联质谱；QuEChERS；谷物

二苯醚类除草剂是一类重要的除草剂，广泛应用于防除谷物等作物的杂草。国标GB 2763-2016食品中农药最大残留限量中规定[1]：小麦中吡草醚的最大残留限量为0.03mg/kg，乙羧氟草醚的最大残留限量为0.05mg/kg；糙米中环酯草醚的最大残留限量为0.1mg/kg，乙氧氟草醚的最大残留限量为0.05mg/kg。二苯醚类除草剂比较难提取和分离，同时又易挥发，所以建立二苯醚类除草剂测定方法时前处理方法和检测仪器的选择尤为重要。

净化技术是农药残留检测前处理的核心，近年来，QuEChERS方法快速发展，与传统固相萃取技术及凝胶渗透色谱（GPC）技术相比，QuEChERS分散固相萃取技术具有快速、简单、廉价、有效、可靠、安全的特点[2]，有着明显的优势。气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）以其具有高分辨功能和高选择性检测的优势在农药残留检测中的应用越来越广泛，在进行复杂基质中的微量成分分析时，可大大降低基质干扰，同时也克服了假阳性的问题[3]，确保检测结果的可信度和准确性。

本方法采用QuEChERS前处理方法结合气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）对谷物（小麦、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、环酯草醚、苯达松、苯草醚、乳氟禾草灵同时进行快速色谱分离和准确定性、定量分析，对谷物样品的前处理及仪器条件进行优化，克服基质对检测结果的干扰，建立一种快速准确、灵敏度高、重现性好，并可以满足谷物中10种二苯醚类除草剂残留同时检测的定量分析新方法。

1 材料与方法

1.1 仪器

（1）气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）。

（2）分析天平：感量0.01g和0.0001g。

（3）离心机。

（4）旋D蒸发仪。

（5）涡旋混匀器。

1.2 试剂及耗材

（1）乙腈：优级纯。

（2）QuEChERS盐包。

（3）QuEChERS净化小柱。

（4）0.2？滋m滤膜。

1.3 标准溶液配制

（1）标准储备溶液：准确称取适量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、环酯草醚、苯达松、苯草醚、乳氟禾草灵，分别用乙腈溶解并定容，浓度相当于1000mg/L，在-18℃贮存。

（2）混合标准溶液：准确吸取适量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、环酯草醚、苯达松、苯草醚、乳氟禾草灵标准储备溶液于棕色容量瓶中，用乙腈定容，各种除草剂的浓度为10mg/L，在-18℃贮存。

1.4 测定

（1）样品处理：分别取小麦和糙米样品约500g，充分粉碎、混匀。称取5g（精确至0.01g）粉碎后的样品于50mL离心管中，加入QuEChERS盐包和适量水混匀，然后加入20mL乙腈于离心管中，涡旋混匀，超声提取20min，在4000r/min离心5min，取上清液至鸡心瓶中，重复提取2次，合并提取液在35℃水浴中旋转浓缩至近干，用乙腈复溶并定容至2mL，再转移至QuEChERS净化小柱中，涡旋净化，离心，取上清液经0.2？m滤膜过滤后进行气相色谱-串联质谱测定。

（2）仪器条件：色谱柱为HP-5MSI石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；柱温升温程序为

；

进样口温度为250℃；载气：恒流，1.2mL/min；传输线：280℃；离子源温度为300℃；二苯醚类除草剂各组分母离子、子离子及碰撞能量优化条件见表1。

（3）标准曲线：精密量取混合标准溶液适量，用乙腈稀释，配制成浓度为0.010mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L系列标准溶液，供气相色谱-串联质谱测定。以定量离子质量色谱峰面积为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。求回归方程和相关系数。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线线性范围、相关系数及定量限

10种二苯醚类除草剂线性范围为0.010-1.0mg/L时的相关系数为0.9974-0.9996。方法定量限为0.011 -0.023mg/kg。

2.2 方法精密度、回收率试验

在小麦样品和糙米样品中分别添加3个浓度水平的混合标准溶液，按上述方法进行测定。每个加标水平重复测定6次计算平均回收率和相对标准偏差，结果见表2。小麦样品中二苯醚类除草剂混合标准溶液加标浓度为0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg时，回收率为72.4%-106.2%，相对标准偏差为1.12%-4.76%；糙米样品中二苯醚类除草剂混合标准溶液加标浓度为0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg时，回收率为72.5%-104.2%，相对标准偏差为1.28%-4.93%。

3 结束语

综上所述，本文建立的二苯醚类除草剂检测方法快速、高效，准确度高，并对小麦和糙米两种基质分别进行了精密度及回收率的验证，结果表明此方法适用于同时测定谷物中10种二苯醚类除草剂。

参考文献

[1]中华人民共和国国家标准.GB 2763-2016食品安全国家标准：食品中农药最大残留限量[S].

[2]刘亚伟，董一威，孙宝利，等.QuEChERS在食品中农药多残留检测的应用研究进展[J].食品科学，2009，30（9）：285-289.

[3]陈晓水，侯宏卫，边照阳，等.气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）的应用研究进展[J].质谱学报，2013，34（5）：308-320.